Question

16．下表是25°C时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（　　）

化学式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2.0×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同浓度CH₃COONa和Na₂CO₃的混合液中，各离子浓度的大小关系是c（Na⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为CO₃^2-+Cl₂+H₂O═HCO₃^-+Cl^-+HClO
• C． 向0.1mol•L^-1 HClO溶液中滴加NaOH溶液至c（HClO）：c（ClO^-）=1：3，此时溶液pH=8
• D． 向浓度均为1×10^-3mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol•L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．CH₃COOH的Ka大于H₂CO₃的Ka₂，可知同浓度时碳酸根离子水解程度大；
B．碳酸钠溶液中滴加少量氯水，结合Ka₁（H₂CO₃）＞Ka（HClO）＞Ka₂（H₂CO₃）可知，氯气与水的反应正向移动，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成次氯酸钠和碳酸氢钠；
C．向0.1mol•L^-1 HClO溶液中滴加NaOH溶液至c（HClO）：c（ClO^-）=1：3，溶液中次氯酸平衡常数计算表达式计算溶液中氢离子浓度得到溶液PH；
D．由c（Ag⁺）=$\sqrt{Ksp（AgCl）}$、c（Ag⁺）=$\root{3}{4Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$可知，AgCl的溶解度小．

解答 解：A．CH₃COOH的Ka大于H₂CO₃的Ka₂，可知同浓度时碳酸根离子水解程度大，则c（CO₃^2- ）＜c（CH₃COO^- ），故A错误；
B．少量碳酸氢钠固体加入到新制的氯水中，结合Ka₁（H₂CO₃）＞Ka（HClO）＞Ka₂（H₂CO₃）可知，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成次氯酸钠和碳酸氢钠，反应的离子方程式为：2CO₃^2-+Cl₂+H₂O═2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-，故B错误；
C．向0.1mol•L^-1 HClO溶液中滴加NaOH溶液至c（HClO）：c（ClO^-）=1：3，溶液中次氯酸平衡常数K=$\frac{c（{H}^{+}）c（Cl{O}^{-}）}{c（HClO）}$=3c（H⁺）=3.0×10^-8，c（H⁺）=10^-8，溶液PH=8，故C正确；
D．由c（Ag⁺）=$\sqrt{Ksp（AgCl）}$=1.34×10 ^-5、c（Ag⁺）=$\root{3}{4Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$=2.0×10^-4，可知，AgCl的溶解度小，则Cl^-先形成沉淀，故D错误；
故选C．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡，为高频考点，把握离子浓度、Ksp的关系、盐类水解、平衡移动为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，注意表格中数据的应用，题目难度中等．