Question

16．阿立哌唑（A）是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到．

阿立哌唑（A）是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到．


线路一：
线路二：
（1）E的结构简式为．其含氧官能团有肽键、醚键（写名称）．
（2）由C、D生成化合物F的反应类型是取代反应．化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物的名称是1，3-丁二烯．
（3）H属于α-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl₃溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种．写出两种满足上述条件的H的结构简式：、．
（4）合成F（相对分子质量为366）时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G能使溴水褪色，G的结构简式为．
（5）已知：，写出由C制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）． （合成路线流程图示例如下：
）．

Answer 1

分析 （1）由A的结构简式可知，D和E发生取代反应生成A，则E应为；
（2）F与B反应得到A，对比A、B的结构可知F为，由C、D合成生成化合物F是卤素原子与H的取代反应；化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物为CH₂=CH-CH=CH₂；
（3）H属于α-氨基酸，羧基、氨基连接同一碳原子上，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且苯环上的一氯代物只有2种，说明H的分子中苯环上有两个不同取代基且处于对位；
（4）F为，相对分子质量为366，与G的相对分子质量285相比，G比F少的相对分子质量相当于HBr的，除了发生取代反应外，有发生了消去反应；
（5）化合物中含有2个酯基，可由发生酯化反应制取，根据题给信息可知可由与HCN先加成、再水解制取，而可由发生催化氧化制取，可由C发生取代反应制取．

解答 解：（1）由A的结构简式可知，D和E发生取代反应生成A，则E应为，含有的含氧官能团有：肽键、醚键，
故答案为：；肽键、醚键；
（2）F与B反应得到A，对比A、B的结构可知F为，由C、D合成生成化合物F是卤素原子与H的取代反应；化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物为CH₂=CH-CH=CH₂，名称为1，3-丁二烯，
故答案为：取代反应；1，3-丁二烯；
（3）H属于α-氨基酸，羧基、氨基连接同一碳原子上，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且苯环上的一氯代物只有2种，说明H的分子中苯环上有两个不同取代基且处于对位，满足条件的H的结构简式为：、，
故答案为：、；
（4）F为，相对分子质量为366，与G的相对分子质量285相比，G比F少的相对分子质量相当于HBr的，除了发生取代反应外，有发生了消去反应，则G的结构简式为：，
故答案为：；
（5）化合物中含有2个酯基，可由发生酯化反应制取，根据题给信息可知可由与HCN先加成、再水解制取，而可由发生催化氧化制取，可由C发生取代反应制取，则合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团结构与性质，限制条件同分异构体书写、有机反应类型等，是一道综合性的有机合成试题，侧重考查学生的分析推理能力、知识迁移运用能力，题目难度较大．