题目内容
14．工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如图装置（略去部分夹持仪器）模拟生成过程．
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）═Na2SO3（aq）+H2S（aq） （Ⅰ）
2H2S（aq）+SO2（g）═3S（s）+2H2O（l） （Ⅱ）
S（s）+Na2SO3（aq）═Na2S2O3（aq） （Ⅲ）
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若液柱高度保持不变，则整个装置气密性良好．装置D的作用原理是防倒吸．装置E的试剂是NaOH．
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2SO3和Na2S物质的量之比为1：2．
（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择b．
a．蒸馏水 b．饱和NaHSO3溶液 c．饱和NaHCO3溶液 d．饱和Na2SO3溶液
实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是控制滴加硫酸的速度．已知反应（Ⅲ）相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是溶液变澄清（或沉淀消失）．反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有bd．
a．试管 b．烧杯 c．蒸发皿 d．锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3•5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质．利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作，现象和结论：取少量产品溶于足量稀盐酸中，静置，取上层清液（或过滤后取滤液），滴加BaCl2溶液，若出现白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质．
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解：S2O32-+2H+═S↓+SO2↑+H2O．
分析 A中的Na2SO3中加入浓硫酸生成SO2，装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）═Na2SO3（aq）+H2S（aq） （Ⅰ）
2H2S（aq）+SO2（g）═3S（s）+2H2O（l） （Ⅱ）
S（s）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3（aq） （Ⅲ）
反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3•5H2O，E中盛放NaOH溶液进行尾气处理，防止含硫化合物排放在环境中；
（1）利用液面差在一段时间不变检验气密性，D可防止液体倒吸，E中盛放NaOH溶液进行尾气处理；
（2）C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，结合烧杯C中的反应分析；
（3）观察SO2的生成速率，发生强酸制取弱酸的反应，为使SO2缓慢进入烧瓶C，应控制B中硫酸的加入速度，Ⅲ中发生S（g）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3，反应达到终点时S完全溶解，烧杯、锥形瓶需要加热时必须使用石棉网，蒸发皿、试管可直接加热；
（4）检测产品中是否存在Na2SO4，先加盐酸排除干扰，再利用氯化钡检验硫酸根离子．
解答 解：A中的Na2SO3中加入浓硫酸生成SO2，装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）═Na2SO3（aq）+H2S（aq） （Ⅰ）
2H2S（aq）+SO2（g）═3S（s）+2H2O（l） （Ⅱ）
S（s）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3（aq） （Ⅲ）
反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3•5H2O，E中盛放NaOH溶液进行尾气处理，防止含硫化合物排放在环境中；
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若液柱高度保持不变，则气密性良好，D中左侧为短导管可防止液体倒吸，E中盛放NaOH溶液进行尾气处理，防止含硫化合物排放在环境中，
故答案为：液柱高度保持不变；防止倒吸；NaOH；
（2）C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，由Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）═Na2SO3（aq）+H2S（aq）（Ⅰ）
2H2S（aq）+SO2（g）═3S（s）+2H2O（l）（Ⅱ）
S（g）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3（aq）（Ⅲ）
可知，（Ⅰ）×2+（Ⅱ）+（Ⅲ）×3，得到总反应为2Na2S（aq）+Na2SO3（aq）+3SO2（g）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3Na2S2O3（aq），则C中Na2SO3和Na2S物质的量之比为1：2，
故答案为：1：2；
（3）观察SO2的生成速率，发生强酸制取弱酸的反应，a不生成二氧化硫，cd中物质均与二氧化硫反应，只有b中饱和NaHSO3溶液适合制取二氧化硫；为使SO2缓慢进入烧瓶C，应控制B中滴加硫酸的速度，Ⅲ中发生S（g）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3（aq），反应达到终点是S完全溶解，可观察到溶液变澄清（或浑浊消失）；烧杯、锥形瓶需要加热时必须使用石棉网，
故答案为：b；控制滴加硫酸的速度；溶液变澄清（或浑浊消失）；bd；
（4）检测产品中是否存在Na2SO4，操作、现象和结论为取少量产品溶于足量稀盐酸中，静置，取上层清液（或过滤后取滤液），滴加BaCl2溶液，若出现白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质，
故答案为：取少量产品溶于足量稀盐酸中，静置，取上层清液（或过滤后取滤液），滴加BaCl2溶液，若出现白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质．
点评 本题考查物质制备，及气密性检验、氧化还原反应及离子检验、实验基本操作等，侧重实验分析能力及知识综合应用能力的考查，题目难度中等，注意（2）中发生的反应及总反应，题目难度中等．
| A． | 1 L CO的质量小于1 L O2的质量 | |
| B． | 常温下9 g H2O中所含原子数为1.5NA | |
| C． | 含1 mol FeCl3的溶液水解后生成的氢氧化铁胶体粒子的数目为NA | |
| D． | OH-的摩尔质量为17 g |
| A． | 2KMnO4+16HCl（浓）═2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O | |
| B． | 2HCl$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$H2↑+Cl2↑ | |
| C． | HCl+AgNO3═AgCl↓+HNO3 | |
| D． | Zn+2HCl═ZnCl2+H2↑ |
| X | Y | Z | |
| 第一电离能（KJ/mol） | 526.2 | 502.8 | 425.2 |
①Fe+Cu2+═Fe2++Cu
②2Fe3++Cu═Cu2++2Fe2+；
③2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-
④HClO+H++Cl-═Cl2+H2O
可以判断出各微粒的氧化性由强到弱的顺序正确的是（ ）
| A． | HClO＞Cl2＞Fe3+＞Cu2+＞Fe2+ | B． | Cl2＞HClO＞Fe3+＞Cu2+＞Fe2+ | ||
| C． | Cl2＞Fe3+＞HClO＞Cu2+＞Fe2+ | D． | HClO＞Cl2＞Cu2+＞Fe3+＞Fe2+． |
