Question

（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中会部分转化为K₂CrO₄（黄色），该过程可用离子反应方式表示为：

 

；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液颜色会完全变成黄色，该过程可用化学反应方式表示为：

 

．
（2）水合草酸晶体的组成可表示为H₂C₂O₄?xH₂O，为测定x的值，做了如下实验：
①称取Wg 纯草酸晶体，将其配制成100mL水溶液为待测液；
②取25mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H₂SO₄；
③用浓度为a mol?L^-1的K₂Cr₂O₇标准溶液进行滴定（滴定过程中有Cr³⁺、CO₂生成）．
请回答：①写出滴定时发生的反应的离子方程式为：

 

．
②滴定时，将K₂Cr₂O₇标准液装在

 

式滴定管中．
③假设滴定终点时，用去V mL K₂Cr₂O₇溶液，则待测草酸溶液的物质的量浓度为

 

mol?L^-1．
④在上述实验中，下列操作（其他操作正确）会造成测定结果x值偏高的有

 

（填字母）．
A．滴定终点读数时俯视读数          B．酸式滴定管使用前，水洗后未用标准液润洗
C．锥形瓶水洗后再用待测液润洗      D．滴定时所用的K₂Cr₂O₇溶液因久置而导致浓度变小．

Answer 1

考点：中和滴定,探究物质的组成或测量物质的含量

专题：实验探究和数据处理题

分析：（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中会部分转化为K₂CrO₄（黄色），重铬酸根离子和水反应生成铬酸根离子和氢离子；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液颜色会完全变成黄色说明平衡正向进行生成铬酸钠、铬酸钾和水；
（2）①高锰酸钾溶液具有氧化性氧化草酸为二氧化碳
②高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管中的橡皮管，应装在酸式滴定管中；
③根据2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O进行解答；
④依据c（待测）=

c(标准)V(标准)

V(待测)

，结合选项分析判断．

解答： 解：（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中会部分转化为K₂CrO₄（黄色），该过程可用离子反应方式表示为：Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液颜色会完全变成黄色，该过程可用化学反应方式表示为K₂Cr₂O₇+2NaOH=K₂CrO₄+Na₂CrO₄+H₂O；
故答案为：Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺；K₂Cr₂O₇+2NaOH=K₂CrO₄+Na₂CrO₄+H₂O；
（2）①滴定时发生的反应是高锰酸钾氧化草酸为二氧化碳，反应的离子方程式为：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
故答案为：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
②KMnO₄溶液具有强氧化性，可以腐蚀碱式滴定管中的橡皮管，故KMnO₄溶液应装在酸式滴定管中，故答案为：酸式；
③根据2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O知，草酸的物质的量浓度=

amol/L×10-3VL× 5 2

0.025L

=0.1aVmol/L，
故答案为：0.1aV；
④用浓度为a mol?L^-1的K₂Cr₂O₇标准溶液进行滴定
A．滴定终点读数时俯视读数读取标准溶液体积减小，测定结果偏低；
B．酸式滴定管使用前，水洗后未用标准液润洗，标准溶液浓度减小，小标准溶液体积增大，测定结果偏高；
C．锥形瓶水洗后再用待测液润洗，消耗标准溶液体积增大，测定结果偏高；
D．滴定时所用的K₂Cr₂O₇溶液因久置而导致浓度变小，消耗标准溶液体积增大，测定结果偏高；
故答案为：BCD．

点评：本题考查氧化还原滴定与计算，难度中等，注意滴定中经常根据关系式进行计算，掌握根据关系式计算方法．