题目内容
17．具有还原性的弱酸H3PO2可用电渗析法制备．“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）．下列说法不正确的是（ ）
| A． | 阳极的电极反应式：4OH--4e-═O2↑+2H2O | |
| B． | 若将阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，同样可制得纯净物的H3PO2 | |
| C． | H3PO2分子中P元素的化合价为+1价 | |
| D． | 阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2 |
分析 由图可知，阴极中阳离子为钠离子和氢离子，氢离子得电子能力强，在阴极上氢离子得电子发生还原反应，电极反应式为2H++2e-=H2↑，由于阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2-，其中放电能力最强的是氢氧根离子，则阳极发生的电极反应为4OH-+4e-═O2↑+2H2O；H2PO2-为阴离子，只能通过阴膜即流向产品室；阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2，H2PO2-+H+=H3PO2，若将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H2PO2-或H3PO2氧化成PO43-，产品中混有PO43-，以此来解答．
解答 解：A．阳极上阴离子失去电子，由放电顺序可知，阳极反应为4OH--4e-═O2↑+2H2O，故A正确；
B．阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H2PO2-或H3PO2氧化成PO43-，产品中混有PO43-，不能得到纯净的H3PO2，故B错误；
C．化合物中正负化合价的倒数和为0，则H3PO2分子中P元素的化合价为0-（-2）×2-（+1）×3=+1价，故C正确；
D．H2PO2-为阴离子，只能通过阴膜即流向产品室，而阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2，发生H2PO2-+H+=H3PO2，故D正确；
故选B．
点评 本题考查电解原理，为高频考点，把握离子的移动、放电顺序、电极反应为解答本题关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项B为解答的难点，题目难度不大．
小苏打（NaHCO3）试样中含有碳酸钠晶体（Na2CO3•l0H2O，为测定试样中小苏打的质量分数w（NaHCO3），实验小组同学设计了如图装置进行实验．实验过程：
I．按图组装仪器，检查装置的气密性；
II．将m1 g试样放入硬质玻璃管中，装置B、C、D中药品如图，已知加药品后装置B的质量为m2g、装置C的质量为m3 g；
Ⅲ，关闭活塞a，点燃酒精灯加热试样，直到B装置中无气泡冒出后，打开活塞a向装置中通入N2，一段时间后，撤掉酒精灯，关闭活塞a；Ⅳ．称得装置B的质量为m4g、装置C的质量为m5g．
请回答以下问题（装置中原有空气对实验的影响忽略不计）：
（1）装置A中发生反应的化学方程式为：2NaHCO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2CO3+CO2↑+H2O；Na2CO3•10H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2CO3+10H2O．
（2）装置B的作用为吸收反应生成的水蒸气．装置C的作用为吸收反应生成的二氧化碳．
（3）实验过程中通入N2的目的为使装置中的二氧化碳和水蒸气全部排出被装置BC全部吸收．
（4）用下列各项所提供的数据能计算出NaHCO3的质量分数w（NaHCO3）的是bce（填选项字母）
| 序号 | a | b | c | d | e |
| 数据 | m1、m2、m3 | m2、m3、m4、m5 | m1、m2、m4 | m1、m4、m5 | m1、m3、m5 |
| A． | 单晶硅制芯片 | B． | SiO2制光导纤维 | ||
| C． | 金刚砂（碳化硅）作砂轮的磨料 | D． | 水玻璃作黏合剂 |
| 弱酸化学式 | CH3COOH | HCN | H2S |
| 电离常数（25℃） | 1.8×10-5 | 4.9×10-10 | K1=1.3×10-7K2=7．l×10-15 |
| A． | 等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（CH3COONa）＞pH（Na2S）＞pH（NaCN） | |
| B． | CH3COONa溶液中，其水解平衡常数K=Kw×10-5 | |
| C． | NaHS 和 Na2S混合溶液中，存在c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-） | |
| D． | 某浓度NaCN的水溶液pH=d，则其中c（OH-）=10-d mol•L-1 |
氯氨是氯气遇到氨气反应生成的一类化合物，是常用的饮用水二级消毒剂，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺（NH2C1、NHC12和NC13），副产物少于其它水消毒剂．回答下列问题：
（1）①一氯胺（NH2Cl）的电子式为
．②工业上可利用反应Cl2（g）+NH3（g）═NH2Cl（l）+HCl（g）制备一氯胺，已知部分化学键的键能如下表所示（假设不同物质中同种化学键的链能相同），则该反应的△H=+11.3 kJ/mol．
| 化学键 | N-H | Cl-Cl | N-Cl | H-Cl |
| 键能（kJ/mol） | 391.3 | 243.0 | 191.2 | 431.8 |
（2）用Cl2和NH3反应制备二氯胺的方程式为2Cl2（g）+NH3（g）?NHCl2（l）+2HCl（g），向容积均为1L的甲、乙两个恒温（反应温度分别为400℃、T℃）容器中分别加入2mol C12和2mol NH3，测得各容器中n（Cl2）随反应时间t的变化情况如下表所示：
| t/min | 0 | 40 | 80 | 120 | 160 |
| n（Cl2）（甲容器）/mol | 2.00 | 1.50 | 1.10 | 0.80 | 0.80 |
| n（Cl2）（乙容器）/mol | 2.00 | 1.45 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
②该反应的△H＜ 0（填“＞”或“＜”），理由是温度越高，反应速率越快，平衡向吸热反应方向移动，其他条件相同时，T℃时的反应速率比400℃时的反应速率快，且乙容器中平衡时Cl2的转化率比甲容器中Cl2的转化率小．
③对该反应，下列说法正确的是AB （填选项字母）．
A．若容器内气体密度不变，则表明反应达到平衡状态
B．若容器内C12和NH3物质的量之比不变，则表明反应达到平衡状态
C．反应达到平衡后，其他条件不变，在原容器中充入一定量氦气，Cl2的转化率增大
D．反应达到平衡后，其他条件不变，加入一定量的NHCl2，平衡向逆反应方向移动
（3）在恒温条件下，2molCl2和1molNH3发生反应2Cl2（g）+NH3（g）?NHCl2（l）+2HCl（g），测得平衡时Cl2和HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示：
①A、B、C三点中Cl2转化率最高的是B 点（填“A”“B”或“C”）．
②计算C点时该反应的压强平衡常数Kp（C）=0.5MPa（Kp是平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）
| A． | 浓硫酸和铜制SO2 | B． | 用Cu与浓HNO3反应制NO2 | ||
| C． | 用 NH4Cl 与 Ca（OH）2反应制 NH3 | D． | 用锌粒与稀H2SO4反应制H2 |
| A． | 3%H2O2溶液 | B． | 0.1mol•L-1 NaOH 溶液 | ||
| C． | 0.1 mol•L-1 KClO3 溶液 | D． | 0.1 mol•L-1 盐酸 |