0.6mol 0.3mol
余nCl_=0.6－0.3=0.3(mol)
生成AgCl：0.3mol
假设HCl未被氧化：nAgCL=nHCl=0.6mol
故x的取值范围是：0.3＜x＜0.6
本题答案：C
例2．取一定量的MnO2和KClO3混合加热，反应完全后，将剩余的固体和浓盐酸混合加热，反应完全后将溶液蒸干，得固体质量与原混合物质量相等，求MnO2在原混合物中的质量分数。
解析：本题包含2个反应. 只有2个反应的固体质量改变相互抵消，方可使最后所得固体与原固体质量相等。该死题可采用差量法求解。
设原有固体混合物100g，其中MnO2的质量为xg，则含KClO3为(100－x)g.
2KClO3 2KCl +3O2↑ △m固(减)
245
32×3 
(100－x)
MnO2+4HCl Cl2↑+MnCl2+2H2O △m固(增)
87 39
x
x
△m固(减)= △m固(增)
(100－x)=x
x= 46.6(g)
MnO2%=
×100=46.6%
例3．某澄清透明待测液中可能含有NH4+、Mg2+、Al3+、Fe2+、Cu2+、Br-、NO3-、SO42-等离子的一种或数种，进行下列实验：
根据实验结果：
(1)判断待测液中有无SO32-离子，并写出理由：
_____________________________________________________________。
(2)写出沉淀B的成分(要求说明B中肯定含有哪些物质？可能含有哪些物质？)
_____________________________________________________________。
(3)写出①、②、③各步反应的离子方程式：
①___________________________________________________________；
②________________________；③_______________________________。
+Cl2 +BaCl2
适量 过滤 KI粉液
①
|
分层
KI淀粉液
过滤 ②
+H2S 加过量稀
NaOH溶液
无现象发生
+HCl +HCl
③
解析：判断有无SO32-，并不能根据原溶液通入H2S，无现象产生作出结论，因为SO32-与H2S并不反应，而应根据后面现象得知原溶液有Fe2+、Al3+，它们与SO32-要反应而不共，存。故待测液中无SO32-。因Cu2+与H2S要反应生成CuS(黑色)，而Fe2+、Al3+、Mg2+、NH4与H2S均不反应，说明待测液中无Cu2+。
另根据过程①、②现象说明原溶液中会有Br-和Fe2+，它们分别被Cl2氧化成Br2和Fe3+进一步又把I-氧化成I2，使淀粉变蓝。
答：(1)原待测液无SO32-。因经分析原待测液中含有Fe2+、Al3+，它们与SO32-不共存。
(2)沉淀B中肯定有Fe(OH)3，可能有Mg(OH)2。
(3) ①Br2+2I-=I2+2Br-
②2Fe3++2I-=I2+2Fe2+
③AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓
巩 固 练 习
一选择题(每小题有1-2个正确答案)
解析 MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O
卤代烃
三溴苯酚
Mg或Zn粉：Mg+Br2=MgBr2
提示：Br2+2Fe2+==2Br-+2 Fe3+ 棕(四)卤素单质不同溶剂中呈现的颜色
X2颜色 溶剂 |
Cl2 |
Br2 |
I2 |
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水 |
淡黄绿色 |
橙色 |
棕黄色 |
 或CCl4 |
黄绿色 |
橙红色 |
紫红色 |
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C2H5OH |
|
|
褐色 |
注意①溴或碘单质能否与加入溶剂溶为一体，取决于Br2或I2在这些溶剂中的溶解性如何。
②溴水或碘水中加入一种溶剂是否出现分层现象，取决于溶剂与水是否互不相溶。
③水溶液中加有溶剂若有分层现象，有色层上层还是下层，取决于有机溶剂与水的相对密度大小。记住
＞ρ水＞ρ汽油(或苯)
(四)卤素的相似性、递变性、特殊性
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氟 |
氯 |
溴 |
碘 |
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单 质 物 性 |
状态 熔、沸点 |
气 |
气(易液化) |
液(易挥发) |
固(易升华) |
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 Mp. Bp.↗ |
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颜色 |
淡黄绿色 |
黄绿色 |
红棕色 |
紫黑色 |
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 颜色↗ |
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密度 |
ρ↗ |
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X2与H2O化合难易 |
条件 |
冷暗处 |
光照 |
加热 |
持续加热 |
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 条件越高 |
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程度 |
剧烈爆炸 |
爆炸 |
缓慢 |
化合同时分解 |
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剧烈程度越低 |
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X2与H2O反应剧烈程度 |
2F2+2H2O=4HF+O2 |
 X2+H2O HX+HXO(X-Cl.Br.I) |
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剧烈 |
缓慢 |
微弱 |
极弱 |
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水溶性 |
与水反应生成HF酸 |
水中溶解性依次减小，有机溶剂中溶解性依次增大 |
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与稀有气体反应 |
能，如生成XeF2、XeF4、XeF6、KrF2等 |
一般不与稀有气体反应 |
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与淀粉显色反应 |
一般不反应 |
变蓝(I2特性) |
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化合价 |
只有-1价、无正价 |
有-1、+1、+3、+5、+7等 |
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含氧酸 |
无含氧酸 |
有HXO、HXO2、HXO3、HXO4等 |
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卤化银 |
色 |
AgF(白) |
AgCl(白) |
AgBr(淡黄) |
AgI(黄色) |
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水溶性 |
易溶 |
均难溶，且溶解度依次减小 |
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感光性 |
难分解 |
 见水均易分解感光性渐强 |
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卤化钙(镁)水溶性 |
难溶 |
一般难溶 |
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MnO2. KmnO4.
NaClO等
①发生装置
②净化装置
③收集装置 ④尾气吸收
电解饱和食盐水(氯碱工业)(二)氯化成分的多样性及其验证
1． 事实 结论
观察
淡黄绿色
存在Cl3
KI一淀粉 变 蓝
|
NaCO3 有气泡 存在H+
AgNO3 有白色沉淀 存在Cl-
思考：为何无HCl分子？
2．原因分析
Cl2 + H2O HCl +
HClO
‖
H++Cl- H++ClO-
离子方程式为：
Cl2 +
H2O H+ + Cl- + HClO
2HClO 2HCl+O2↑
比较 新制氯水 久置(光照)氯水
分子 Cl2、HclO、H2O H2O
离子 H+、Cl-、ClO- H+、Cl-
想一想：
①新制氯水中H+、Cl-、ClO-离子浓度大小顺序如何？
②如何检验一瓶氯水是新制还是久置变质的？
③如何保存新制的氯水？
3．影响氯水中Cl2+H2O H++Cl-+HclO的化学平衡
加入物 成分浓度变化 平衡移动 应用
①可溶性氯化物 C(Cl-)↗ 左移 用饱和食盐水收集Cl2
或除去Cl2中的HCl
②酸 C(H+)↗ 左移 ClO-、Cl-、H+不共存
③碱 C(H+)↘ 右移 用NaOH吸收Cl2或用石灰乳制漂白粉
④光照 C(HClO)↘ 右移 氯水见光度质。
⑤NaHCO3 C(H+)↘ 右移 制高浓度HclO溶液
⑥NaHSO3 C(Cl2) ↘ 左移 使HClO浓度降低
(发生氯化-还原反应)
小结：HClO的性质
(1)弱酸性：HCl＞H2CO3＞HClO
漂白粉的漂白的原理：
Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
或Ca(ClO)2+2HCl===CaCl2+2HClO
思考：漂白粉长期露置于空气中失效，原因是？变质后的成分是什么？
(2)强氧化性
(3)漂白性
(4)不稳定性
(一)Cl2的化学性质 HCl + O2
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HCl+HClO
Na
点燃
HCl H2(纯) + H2O 高
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苍白色火焰 与非金属反应 与金属反应 Fe 金
白雾 点燃 属
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|
Cu 物
Fe3+ 点燃
Br2 Cl-+ClO-+H2O
或I2
小结：Cl2是一种很活泼的非金属单质，具有强氧化性，与金属、非金属反应时一般都作氧化剂，也可氧化许多较纸价具有还原性的物质。如Cl2+SO2+H2O==2HCl+H2SO4
Cl2+H2S==S↓+2HCl
Cl2+2HI==I2+2HCl
但在与水或碱的反应中，Cl2既作氧化剂又作还原剂，发生变化反应。与碱液反应，湿度不同，可能有不同的产物，如
常温：Cl2+2NaOH====NaCl+NaClO+H2O
加热：3Cl2+6NaOH====5NaCl+NaClO3+3H2O
注意：Cl-与ClO-(或ClO3-)在碱性条件下共存但在酸性条件下不共存。
Cl- ClO-(或ClO3-) Cl-
ClO-(或ClO3-)
歧化 OH- 归化 H+
Cl2 Cl2