18.磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO42等形式存在.它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用.
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO42、焦炭和SiO2在电炉中高温(~1550℃)下通过下面三个反应共熔得到.
①4Ca3(PO42(s)+10C(s)═12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g)△H1=+Q1kJ•mol-1
②CaO(s)+SiO2(s)═CaSiO3(s)△H2=-Q2 kJ•mol-1
③CO2(g)+C(s)═2CO(g)△H3=+Q3kJ•mol-1
已知:CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低.
写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式2Ca3(PO42+6SiO2+10C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$6CaSiO3+P4+10CO.
(2)白磷在热的浓氢氧化钾溶液中歧化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体PH3(写化学式).
(3)磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得.工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4,通常将pH控制在2.1~7.2之间 (已知磷酸的各级电离常数为:K1=7.1×10-3K2=6.3×10-8K3=4.2×10-13 lg7.1≈0.9  lg6.3≈0.8  lg4.2≈0.6).Na2HPO4 溶液显碱性,若向其溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是3Ca2++2HPO4-=Ca3(PO42↓+2H+ (用离子方程式表示).
(4)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P 4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是3mol.
13.过度排放CO2会造成“温室效应”,为了减少煤燃烧对环境造成的污染,煤的气化是高效、清洁利用煤炭的重要途径.煤综合利用的一种途径如图1所示.

(1)已知 ①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H1=+131.3kJ•mol-1
②C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)△H2=+90kJ•mol-1
则一氧化碳与水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的热化学方程式是CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H=-41.3kJ•mol-1
(2)在压强为0.1MPa条件下,容积为V L的密闭容器中a mol CO与2a mol H2在催化剂作用下反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图2所示,则:
①p1<p2(填“>”、“<”或“=”).
②在其他条件不变的情况下,向容器中再增加a mol CO与2a mol H2,达到新平衡时,CO的平衡转化率增大(填“增大”、“减小”或“不变”).
③在p1下,100℃时,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)反应的平衡常数为$\frac{{V}^{2}}{{a}^{2}}$(用含a、V的代数式表示).
(3)如图3表示CO2与H2反应生成CH3OH和H2O的过程中能量(单位为kJ•mol-1)的变化:关于该反应的下列说法中,正确的是C(填编号).

A.△H>0,△S>0              B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S<0              D.△H<0,△S>0
(4)为探究反应原理,现进行如下实验,在体积为1L的密闭容器中,充入1mol CO2和3mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),测得CO2(g)和CH3OH(g)的浓度随时间变化的曲线如图4所示:
①从反应开始到平衡,CO2的平均反应速率v(CO2)=0.075mol/L•min.
②下列措施中能使化学平衡向正反应方向移动的是BD(填编号).
A.升高温度             B.将CH3OH(g)及时液化移出
C.选择高效催化剂       D.再充入1mol CO2和3mol H2
 0  171455  171463  171469  171473  171479  171481  171485  171491  171493  171499  171505  171509  171511  171515  171521  171523  171529  171533  171535  171539  171541  171545  171547  171549  171550  171551  171553  171554  171555  171557  171559  171563  171565  171569  171571  171575  171581  171583  171589  171593  171595  171599  171605  171611  171613  171619  171623  171625  171631  171635  171641  171649  203614 

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