题目内容
4．亚铁氰化钾（K4Fe（CN）6，黄血盐）在实验室、电镀、食品添加剂及医学上可用于冶疗铊（Tl）中毒、烧制青花瓷时可用于绘画等有广泛用途．一种用含NaCN废水合成黄血盐的主要工艺流程如下：
（1）实验室用NaCN固体配制NaCN溶液时，应先将其溶于NaOH溶液，再用蒸馏水稀释．
（2）实验室K4Fe（CN）6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe（CN）6]，生成的盐又可用于治疗Tl2SO4中毒，试写出上述反应的离子方程式为K++[Fe（CN）6]4-+Fe3+=KFe[Fe（CN）6]↓；KFe[Fe（CN）6]（s）+Tl+（aq）=TlFe[Fe（CN）6]（s）+K+（aq）．
（3）流程图中加入碳酸钠溶液主要目的是除去其中的Ca2+．
（4）相同温度下溶解度：Na4[Fe（CN）6]＞K4[Fe（CN）6]（选填：“＞”、“=”、“＜”）．
（5）长期火炒添加有亚铁氰化钾的食盐，这时会发生分解反应，试配平下列方程式：
3K4Fe（CN）6=□KCN+□Fe3C+□C+□（CN）2↑+□N2↑
（6）电镀银时，电镀液不能直接用硝酸银溶液，可将其转变为K4[Ag2（CN）6]，写出2AgCl与黄血盐制取电镀液的离子方程式2AgCl+[Fe（CN）6]4-=Fe2++[Ag2（CN）6]4-+2Cl-．
（7）黄血盐与高锰酸钾溶液反应，其方程式为：K4Fe（CN）6+KMnO4+H2SO4═KHSO4+Fe2（SO4）3+MnSO4+HNO3+CO2↑+H2O（未配平）有1mol K4Fe（CN）6被高锰酸钾氧化，消耗高锰酸钾的物质的量为12.2mol．
分析 本实验目的是合成黄血盐，由流程可知，NaCN废液中加入硫酸亚铁、氯化钙，发生6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4[Fe（CN）6+CaSO4↓+2NaCl，然后加入碳酸钠溶液可除去过量的Ca2+，经过滤后在滤液中加入KCl可转化生成K4[Fe（CN）6，说明K4[Fe（CN）6溶解度较小，以此解答该题．
（1）NaCN为强碱弱酸盐，溶液中CN-离子水解溶液呈碱性，在配制溶液时抑制水解，据此答题；
（2）NaCN废液中加入硫酸亚铁、氯化钙，发生6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4[Fe（CN）6+CaSO4↓+2NaCl；
（3）反应器中加入氯化钙，需要加入碳酸钠除去；
（4）经过滤后在滤液中加入KCl可转化生成K4[Fe（CN）6，说明K4[Fe（CN）6溶解度较小；
（5）依据原子守恒和电子守恒配平书写化学方程式；
（6）AgCl与黄血盐制取电镀液可将其转变为K4[Ag2 （CN）6]，结合电话守恒，原子守恒配书写；
（7）根据氧化还原反应原理，利用电子得失守恒计算高锰酸钾的物质的量．
解答 解：实验目的是合成黄血盐，由流程可知，NaCN废液中加入硫酸亚铁、氯化钙，发生6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4[Fe（CN）6+CaSO4↓+2NaCl，然后加入碳酸钠溶液可除去过量的Ca2+，经过滤后在滤液中加入KCl可转化生成K4[Fe（CN）6，说明K4[Fe（CN）6溶解度较小，
（1）NaCN为强碱弱酸盐，溶液中CN-离子水解溶液呈碱性，NaCN水解呈碱性的离子方程式为：CN-+H2O?HCN+OH-，为抑制水解，在配制溶液时可将其溶解在氢氧化钠溶液中，在加水稀释，
故答案为：NaOH；
（2）NaCN废液中加入硫酸亚铁、氯化钙，发生6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4[Fe（CN）6+CaSO4↓+2NaCl，所以检验Fe3+的离子方程式为：K++[Fe（CN）6]4-+Fe3+=KFe[Fe（CN）6]↓，治疗Tl2SO4中毒的方程式为KFe[Fe（CN）6]（s）+Tl+（aq）=TlFe[Fe（CN）6]（s）+K+（aq），
故答案为：K++[Fe（CN）6]4-+Fe3+=KFe[Fe（CN）6]↓；KFe[Fe（CN）6]（s）+Tl+（aq）=TlFe[Fe（CN）6]（s）+K+（aq）；
（3）反应器中加入氯化钙，加入碳酸钠溶液可除去过量的Ca2+，
故答案为：除去其中的Ca2+；
（4）经过滤后在滤液中加入KCl可转化生成K4[Fe（CN）6，说明K4[Fe（CN）6溶解度较小，
故答案为：＞；
（5）依据K4Fe（CN）6的系数为3，结合原子守恒，Fe3C前系数为3，KCN前系数为12，电子守恒得到N2前系数为1，依据氮原子守恒，（CN）2前系数为2，碳原子守恒，C前系数为1，配平得到的化学方程式为：3K4Fe（CN）6=Fe3C+12KCN+N2↑+C+2（CN）2↑，
故答案为：12，1，1，2，1；
（6）电镀液不能直接用硝酸银溶液，可将其转变为K4[Ag2 （CN）6]，AgCl与黄血盐制取电镀液可将其转变为K4[Ag2 （CN）6]，反应的离子方程式为：2AgCl+[Fe（CN）6]4-=Fe2++[Ag2 （CN）6]4-+2Cl-，
故答案为：2AgCl+[Fe（CN）6]4-=Fe2++[Ag2 （CN）6]4-+2Cl-；
（7）1mol K4Fe（CN）6被高锰酸钾氧化时，Fe化合价由+2价升高到+3价，N元素化合价由-3价升高到+5价，C元素化合价由+2价升高到+4价，则Fe、N和C的化合价升高了1+6×（8+2）=61价，共失去61mol电子，而高锰酸钾中的锰元素从+7降为+2价，会得到5mol电子，根据电子守恒，1mol K4Fe（CN）6被高锰酸钾氧化，则消耗高锰酸钾的物质的量为12.2mool，
故答案为：12.2．
点评 本题考查物质的制备实验方案的设计，侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的考查，为高考常见题型，注意根据流程图把握实验的原理和操作方法，难度中等，注意根据氧化还原反应的化合价的升降总数相等计算．
| 族 周期 | ⅠA | ⅡA | ⅢA | ⅣA | ⅤA | ⅥA | ⅦA | 0 |
| 二 | ① | ② | ||||||
| 三 | ③ | ④ | ⑤ | ⑥ | ⑦ | ⑧ | ⑨ | |
| 四 | ⑩ | ⑪ | ⑫ |
（2）在这些元素中，最活泼的金属元素是K（填元素符号，下同），最活泼的非金属元素是F．
（3）在这些元素的最高价氧化物对应水化物中，酸性最强的是HClO4（填写化学式，下同），碱性最强的是KOH，呈两性的氢氧化物是Al（OH）3，写出这种两性氢氧化物与最强碱反应的化学方程式：Al（OH）3+KOH=KAlO2+2H2O；
（4）在③与④中，化学性质较活泼的是Na（填元素符号），怎样证明？（任写出一种实验事实即可）
Na与冷水剧烈反应，Mg与冷水发生缓慢反应．
| A． | 0.15mol/（L•min） | B． | 0.3mol/（L•min） | C． | 0.45mol/（L•min） | D． | 0.6mol/（L•min） |
| A． | 稀H2SO4 | B． | 氢氧化钠溶液 | C． | 硫酸铜溶液 | D． | 氯化钠溶液 |
| 实验事实 | 结论或解释 | |
| A | 向某溶液中滴加氯水和四氯化碳，振荡静置后分层，四氯化碳呈紫红色 | 说明原溶液中含有I- |
| B | 向SO2的水溶液中滴加硝酸钡溶液有白色沉淀 | 生成的沉淀为BaSO3 |
| C | 向FeSO4溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液褪色 | Fe2+具有还原性 |
| D | 25℃向硫酸钡饱和溶液中加入少量的硫酸钠固体，有硫酸钡沉淀析出 | 增大c（SO42-），Ksp（BaSO4）减小 |
| A． | A、 | B． | B、 | C． | C、 | D． | D、 |
已知该反应中相关的化学键键能数据如下：
| 化学键 | H-H | C-O | H-O | C-H |
| E/（kJ•mol-1） | 436 | 343 | 465 | 413 |