题目内容

(14分)用氮化硅陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反应如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g),在温度T0下的2 L密闭容器中,加入0.30 mol SiC14, 0.20 mol N2. 0.36 mol H2进行上述反应,2min后达到平衡,测得固体的质量增加了2.80 g
(1) SiCl4的平均反应速率为___
(2)平衡后,若改变温度,混合气体的平均相对分子质量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是

A.该反应在任何温度下可自发进行
B.若混合气体的总质量不变,表明上述反应己达到平衡状态
C.其他条件不变,增大Si3N4的物质的量,平衡向左移动
D.按3:2:6的物质的量比增加反应物,SiC14(g)的转化率降低
(3)下表为不同温度下该反应的平衡常数,其他条件相同时,在___(填"T1”、“T2”.,“T3”)温度下反应达到平衡所需时间最长:

假设温度为T1时向该反应容器中同时加入。(SiC14) =0.3 mol/L,c(H2) =0.3 mol/L,,c(N2) =
x mol/L, c (HCl) =0.3 mol/L和足量Si3N4 (s),若要使平衡建立的过程中HCl浓度减小,x的取值
范围为___
(4)该反应的原子利用率为____
(5)工业上制备SiCl4的反应过程如下:

写出二氧化硅、焦炭与Cl 2在高温下反应生成气态SiC14和一氧化碳的热化学方程式_____

(14分)
(1)0.015mol/(L?min)(2分) (2)AB(2分)
(3)T3(2分)  0 ≤ x < 0.15(3分) (4)24.22%(2分)
(5)SiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g) ?H=(a+b-c)kJ?mol?1(3分)

解析试题分析:(1)反应生成的n(Si3N4)=2.8g÷140g/mol=0.02mol,则反应的SiCl4为:n(SiCl4)=3n(Si3N4)=3×0.02mol=0.06mol,则v(Si3N4)=0.06mol÷2L÷2min=0.015mol/(L?min)。
(2)正反应方向,气体的物质的量增大,气体的质量减小,根据图像可知温度升高,混合气体的平均相对分子质量增大,所以升温平衡向逆反应方向移动移动,则该反应为放热反应。A、因为该反应?H <0,?S>0,所以?H?—T?S恒小于0,在任何温度下可自发进行,正确;B、因为Si3N4为固体,反应前后气体的质量不相等,所以若混合气体的总质量不变,表明反应己达到平衡状态,正确;C、因为Si3N4为固体,所以其他条件不变,增大Si3N4的物质的量,对平衡无影响,错误;D、按3:2:6的物质的量比增加反应物,H2的体积分数增大,所以SiC14(g)的转化率增大,错误。
(3)该反应为放热反应,随着温度升高,平衡常数减小,所以T3温度最低,反应速率最小,达到平衡所需时间最长;当反应恰好达到平衡时,根据平衡常数可得:0.312÷(0.33×0.36×x2)=1.2,解得x=0.15mol,要使平衡建立的过程中HCl浓度减小,反应向左进行,所以0 ≤ x < 0.15
(4)根据化学方程式,原子的利用率=140÷(140+12×36.5)×100%=24.22%
(5)首先写出化学方程式并注明状态:SiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g),然后根据盖斯定律求算焓变,该反应可由已知的3个反应经① + ②—③求得,所以?H=(a+b-c)kJ?mol?1,进而可写成化学方程式。
考点:本题考查化学反应速率、化学平衡、原子利用率、热化学方程式的书写。

练习册系列答案
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(15分)火力发电厂释放出大量氮氧化物(NOx)、SO2和CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。
(1)脱硝。利用甲烷催化还原NOx
CH4(g) + 4NO2(g) =4NO(g) + CO2(g) + 2H2O(g) △H1=-574 kJ·mol-1
CH4(g) + 4NO(g) =2N2(g) + CO2(g) + 2H2O(g)  △H2=-1160 kJ·mol-1
甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为                                   
(2)脱碳。将CO2转化为甲醇:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)   △H3
       
①在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示。回答:0~10 min内,氢气的平均反应速率为    mol/(L·min);第10 min后,保持温度不变,向该密闭容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),则平衡        (填“正向”、“逆向”或“不”)移动。
②取五份等体积的CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1∶3),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系曲线如图2所示,则上述CO2转化为甲醇的反应的△H3    0(填“>”、“<”或“=”)。
(3)脱硫。利用Na2SO3溶液可脱除烟气中的SO2。Na2SO3可由NaOH溶液吸收SO2制得。NaOH溶液吸收SO2的过程中,pH随n(SO32-)︰n(HSO3)变化关系如下表:

n(SO32)︰n(HSO3)
91︰9
1︰1
9︰91
pH
8.2
7.2
6.2
① 由上表判断,NaHSO3溶液显   性,用化学平衡原理解释:              
② 当溶液呈中性时,离子浓度关系正确的是(选填字母):    
a.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)
b.c(Na+) > c(HSO3-) > c(SO32-) > c(H+) = c(OH-)
c.c(Na+) + c(H+) = c(SO32-) + c(HSO3-) + c(OH-)

某市对大气进行监测,发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5μm的悬浮颗粒物),其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。
请回答下列问题:
(1)将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。
若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表:

离子
K+
Na+
N
S
N
Cl-
浓度/mol·L-1
4×10-6
6×10-6
2×10-5
4×10-5
3×10-5
2×10-5
根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为      ,试样的pH=        
(2)为减少SO2的排放,常采取的措施有:
①将煤转化为清洁气体燃料。
已知:H2(g)+O2(g) H2O(g)        ΔH="-241.8" kJ·mol-1        
C(s)+O2(g) CO(g)             ΔH="-110.5" kJ·mol-1        
写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式:                         
②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是           
a.Ca(OH)2     b.Na2CO3     c.CaCl2    d.NaHSO3
(3)汽车尾气中NOx和CO的生成及转化
①已知汽缸中生成NO的反应为:
N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH>0
若1 mol空气含0.8 mol N2和0.2 mol O2,1 300℃时在密闭容器内反应达到平衡,测得NO为8×10-4mol。计算该温度下的平衡常数K=          
汽车启动后,汽缸温度越高,单位时间内NO排放量越大,原因是                                           
②汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:
2CO(g) 2C(s)+O2(g)
已知该反应的ΔH>0,简述该设想能否实现的依据:                              
                                                                                                                             
③目前,在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NO的污染,其化学反应方程式为                                                 

PM2.5(可入肺颗粒物)污染跟冬季燃煤密切相关,燃煤还同时排放大量的CO2、SO2和NOx
(1)最近有科学家提出构想:把空气吹入饱和碳酸钾溶液,然后再把CO2从溶液中提取出来,经化学反应后使之变为可再生燃料甲醇。
①已知在常温常压下:
2CH3OH(l)+3O2(g) = 2CO2(g)+4H2O(g) ?H = -1275.6 kJ/mol
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)  ?H = -566.0 kJ/mol     
H2O(g)=H2O(1) ?H = -44.0 kJ/mol
则甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_____________________。
②以甲醇和氧气反应制成的燃料电池如图所示,该电池工作过程中O2应从______(填“c”或“b”)口通入,电池负极反应式为__________________。

③25℃时,将甲醇燃烧生成的足量CO2通入到浓度为0.lmol·L-1,NaOH溶液中,所得溶液的pH=8,溶液中离子浓度由大到小的顺序是_________________。
(2)已知在一定条件下,NO与NO2存在下列反应:NO(g)+NO2(g)=N2O3(g),ΔH<0若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图能说明tl时刻达到平衡状态的是____________。

(3)在一个固定容积为5L的密闭容器中充入0.20molSO2和0.l0molO2,半分钟后达到平衡,测得容器中含SO30.18mol,则v(O2)=__________,若继续通入0.20mo1SO2和0.lmolO2,则平衡____________移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”)。
(4)在一定条件下,NO2可以被NH3还原为N2来消除NO2对环境造成的污染。25℃时,将NH3溶于水得l00mL 0.lmol·L的氨水,测得pH=11,则该条件下NH3·H2O的电离平衡常数约为___________。

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