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【题目】NH3 作为一种重要化工原料被大量应用于工业生产与其有关性质反应的 催化剂研究曾被列入国家 863 计划。

(1)催化剂常具有较强的选择性即专一性已知:反应 I :4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g)H= 905.0 kJ·mol-1 反应 II : 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) H= 1266.6 kJ·mol-1 写出 NO 分解生成 N2 O2 的热化学方程式_________

(2)在恒温恒容装置中充入一定量的 NH3 O2,在某催化剂的作用下进行反应 I ,测得不同时 间的 NH3 O2,的浓度如下表:

时间(min)

0

5

10

15

20

25

c(NH3)/mol·L1

1.00

0.36

0.12

0.08

0.072

0.072

c(O2)/mol L1

2.00

1.20

0.90

0.85

0.84

0.84

则下列有关叙述中正确的是_____

A.使用催化剂时可降低该反应的活化能加快其反应速率

B.若测得容器内 4v (NH3) =6v (H2O)说明反应已达平衡

C.当容器内n(NO)/n(NH3)=1 说明反应已达平衡

D. 10 分钟内的平均速率 v( NO)=0.088 mol·L-1·min-1

(3)制备催化剂时常产生一定的废液工业上常利用氢硫酸检测和除去废液中的 Cu2+已知:25℃时,K1(H2S) =1.3×107,K2(H2S) =7.1×1015,Ksp(CuS) =8.5×1045

①在计算溶液中的离子浓度时涉及弱酸的电离通常要进行近似处理 0.lmol L1 氢硫 酸的 pH≈______(取近似整数)。

②某同学通过近似计算发现 0.lmol L1 氢硫酸与 0.0lmol L1 氢硫酸中的 c(S2)相等而且 等于_____mol·L1

③已知某废液接近于中性,若加入适量的氢硫酸,当废液中 c(Cu2+) >_____mol·L1(计算 结果保留两位有效数字),就会产生 CuS 沉淀。

【答案】2NO(g)N2(g) +O2(g) H= 180.8 kJ·mol1 AD 4 7.1×1015 1.2×1030

【解析】

(1)(1)根据盖斯定律可知,(Ⅱ—Ⅰ)/2得NO 分解生成 N2 与 O2 的热化学方程式;

(2)A.加入催化剂,改变反应途径,降低反应的活化能,增加了活化分子百分数,化学反应速率增大;

B.对于反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),应是 6v(NH3)=4v(H2O)时,反应达到平衡状态;

C.当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,与n(NO)/n(NH3)=1 无关;

D. 据方程式NH3和NO前系数相等,则反应速率也相等;

(3)①多元弱酸分步电离,以第一步为主;

②若0.lmol L1 氢硫酸与 0.0lmol L1 氢硫酸中的 c(S2)相等,则可近似认为氢硫根离子和氢离子浓度相等;

③溶液中c(S2—) = 7.1×1015 molL-1,c(Cu2+)= Ksp(CuS)/ c(S2—)。

(1)根据盖斯定律可知,(Ⅱ—Ⅰ)/2得NO 分解生成 N2 与 O2 的热化学方程式2NO(g)N2(g) +O2(g),则△H=[(1266.6 kJ·mol-1)—(905.0 kJ·mol-1)]/2=180.8 kJ·mol1,故答案为:2NO(g)N2(g) +O2(g) △H= 180.8 kJ·mol1

(2)A.加入催化剂,改变反应途径,降低反应的活化能,增加了活化分子百分数,化学反应速率增大,故A正确;

B.对于反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),应是 6v(NH3)=4v(H2O)时,反应达到平衡状态,故B错误;

C.当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,与n(NO)/n(NH3)=1无关,故C错误;

D.由图可知V(NH3)=(10.12)mol/L/10min=0.088molL-1min-1,据方程式NH3和NO前系数相等,则反应速率也相等,故υ(NO)=0.088molL-1min-1,故D正确,故答案为:AD;

(3) ①多元弱酸分步电离,以第一步为主,设溶液中氢离子浓度为x,进行近似处理可得K1(H2S) =x2/0.1mol/L =1.3×107,解得x=×104 molL-1,则0.lmol L1 氢硫 酸的 pH≈4,故答案为:4;

②若0.lmol L1 氢硫酸与 0.0lmol L1 氢硫酸中的 c(S2)相等,则可近似认为氢硫根离子和氢离子浓度相等,此时K2(H2S) =c(H+)c(S2—)/c(HS)= 7.1×1015,c(S2—) = 7.1×1015 molL-1,故答案为:= 7.1×1015

③溶液中c(S2—) = 7.1×1015 molL-1,由Ksp(CuS) =8.5×1045可得c(Cu2+)=8.5×1045/7.1×1015 molL-1=1.2×1030 molL-1,故答案为:molL-1,。

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