Question

13．Ⅰ：“酒是陈的香”，就是因为酒在储存过程中生成了有香味的乙酸乙酯，在实验室我们也可以用如图1所示的装置制取乙酸乙酯．回答下列问题：

（1）浓硫酸的作用是：①催化剂；②吸水剂
（2）现拟分离乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物，图2是分离操作流程图．完成下列空白：
试剂：a饱和Na₂CO₃溶液，b硫酸．分离方法：①分液③蒸馏
物质名称：A乙酸乙酯，C乙酸钠
Ⅱ：已知卤代烃（R-X）在碱性条件下可水解得到醇（R-OH），
如：CH₃CH₂-X+H₂O $→_{NaOH}^{△}$  CH₃CH₂-OH+HR，现有如下转化关系：
$\stackrel{反应1}{→}$X$\stackrel{反应2}{→}$Y$\stackrel{反应3}{→}$
回答下列问题：
（1）反应1的条件为光照，X的结构简式为
（2）写出反应3的方程式．
Ⅲ：写出苹果酸    
①和乙醇完全酯化的反应的化学方程式2CH₃CH₂OH+HOOC-CHOH-CH₂COOHCH₃CH₂OOC-CHOH-CH₂COOCH₂CH₃+2H₂O
②和过量的Na₂CO₃溶液反应的化学方程式HOOC-CH（OH）-CH₂-COOH+2Na₂CO₃→NaOOC-CH（OH）-CH₂-COONa+2NaHCO₃．

Answer 1

分析 Ⅰ：（1）乙酸与乙醇需浓硫酸作催化剂，该反应为可逆反应，浓硫酸吸水利于平衡向生成乙酸乙酯方向移动；
（2）分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物，加入饱和碳酸钠溶液，乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠，采用分液的方法即可，水层中的乙酸钠要用硫酸反应得到乙酸，再蒸馏得到乙酸；
Ⅱ：根据烃和氯气在光照条件下发生取代反应生成氯代烃，氯代烃能水解生成醇，醇能氧化生成醛或酮分析；
Ⅲ：有机物苹果酸中含有2个-COOH和1个-OH，可与乙醇发生酯化反应，可与过量的碳酸钠反应生成碳酸氢钠．

解答 解：Ⅰ：（1）乙酸与乙醇发生酯化反应，该反应为可逆反应，需浓硫酸作催化剂，浓硫酸吸水利于平衡向生成乙酸乙酯方向移动，故浓硫酸的作用为催化剂、吸水剂，
故答案为：催化剂；吸水剂；
（2）乙酸乙酯是不溶于水的物质，乙醇和乙酸均是易溶于水的，乙酸和乙醇的碳酸钠水溶液是互溶的，分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物，加入饱和碳酸钠溶液，实现酯与乙酸和乙醇的分离；分离油层和水层采用分液的方法即可；对水层中的乙酸钠和乙醇进一步分离时应采取蒸馏操作分离出乙醇；然后水层中的乙酸钠，根据强酸制弱酸，要用硫酸反应得到乙酸，再蒸馏得到乙酸，
故答案为：饱和Na₂CO₃溶液；硫酸；分液；蒸馏；乙酸乙酯；乙酸钠；
Ⅱ：环戊烷在氯气在光照条件下发生取代反应生成氯环戊烷（），氯环戊烷（）能水解生成环戊醇，环戊醇能氧化生成环戊酮，方程式为：；

故答案为：（1）光照 ；（2）；
Ⅲ：①分子中含有2个羧基，可与乙醇发生酯化反应，完全酯化，与CH₃CH₂OH按物质的量比1：2反应的方程式为2CH₃CH₂OH+HOOC-CHOH-CH₂COOHCH₃CH₂OOC-CHOH-CH₂COOCH₂CH₃+2H₂O，
故答案为：2CH₃CH₂OH+HOOC-CHOH-CH₂COOHCH₃CH₂OOC-CHOH-CH₂COOCH₂CH₃+2H₂O．
②分子中含有2个羧基，具有酸性，可与碳酸钠反应，和过量的Na₂CO₃溶液反应反应的方程式为HOOC-CH（OH）-CH₂-COOH+2Na₂CO₃→NaOOC-CH（OH）-CH₂-COONa+2NaHCO₃，
故答案为：HOOC-CH（OH）-CH₂-COOH+2Na₂CO₃→NaOOC-CH（OH）-CH₂-COONa+2NaHCO₃．

点评 本题考查乙酸乙酯的制备、物质的分离与提纯等知识，题目难度中等，注意掌握酯化反应的制备装置及反应原理，明确分离混合物的操作步骤及实验评价的方法，（Ⅲ）②为易错点，注意明确反应物量的关系不同，产物不同．