Question

【题目】常温下，向20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中滴加0.2 mol/L NaOH溶液。微粒物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是

A. 当V(NaOH)=20 mL时，溶液中离子浓度关系：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H＋)>c(OH－)

B. 当V(NaOH)=30 mL时，则有：2c(H+) + c(HA-) +2c(H2A) =c(A2-) +2c(OH-)

C. 向上述加入20 mL NaOH溶液后所得溶液中再加入水的过程中，pH减小

D. 若A、B两点对应的溶液pH值分别为a、b，则H2A2H++A2-的K=10-a-b

Answer 1

【答案】D

【解析】

A.根据图象知，当V(NaOH)=20mL时,发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O，溶液主要为NaHA,电离为主,溶液显酸性；

B. 当V(NaOH)=30 mL时，溶质Na2A和NaHA且为1:1，根据电荷守恒和物料守恒判断；

C. NaHA以电离为主,溶液显酸性，加水稀释，酸性减弱；
D.根据A、B两点对应的溶液pH值分别为a、b，分别计算出H2A电离平衡常数K1和K2，然后在根据H2A2H++A2-计算K值。

A. 当V(NaOH)=20 mL时，发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O;溶液主要为NaHA, HA-电离大于水解,溶液显酸性,结合水的电离平衡可知，c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－), 故A错误；

B. 当V(NaOH)=30 mL时，溶液中溶质为Na2A和NaHA且为1:1；溶液中电荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)=2c(A2－)+c(OH－)+c(HA－)，物料守恒：2c(Na＋)=3c(A2－)+3c(HA－)+3c(H2A)，所以溶液中存在以下关系：2c(H+)+3c(H2A)+ c(HA－)=c(A2-) +2c(OH-)，B错误；

C.二者恰好反应生成NaHA，加水稀释促进HA电离和水解，因为电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,加水稀释导致氢离子个数增大,但氢离子物质的量的增大程度小于溶液体积增大程度,所以溶液中c(H+)减小，溶液的pH增大，故C错误；

D. A点时，溶液中c(H2A )=c(HA－)，H2A第一步电离的电离常数为K1= c(HA－)×c(H＋)/ c(H2A )=10-a；B点时，溶液中c(A2- )=c(HA－)，H2A第一步电离的电离常数为K2= c(A2- )×c(H＋)/c(HA－)= 10-b ；H2A2H++A2-的K= c(A2- )×c2(H＋)/c(H2A )= K2×K1=10-b×10-a=10-a-b，D正确；

综上所述，本题选D。