题目内容

【题目】铜及其化合物应用广泛。

Ⅰ.氯化亚铜(CuCl)广泛用于化工、印染、有机合成等行业。以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产氯化亚铜的工艺过程如下:

已知:CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易氧化。

回答下列问题:

(1)步骤①中N元素被还原为最低价,则Cu溶解的离子方程式为________

(2)步骤③中 (NH4)2SO3要适当过量,目的是使Cu2+充分还原速率和________,其主要反应的离子方程式为_________。已知NH4Cl、Cu2+的物质的量之比[n( NH4Cl )/n(Cu2+)]与Cu2+沉淀率的关系如右图所示,当氯化铵用量增加到一定程度后Cu2+的沉淀率减少,原因是________

Ⅱ.以氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-x)作催化剂,可利用太阳能热化学循环法分解H2O制H2,其物质转化如图甲所示。

①氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-x)与水反应的化学方程式为________

②若x=0.15,则1 mol CuFe2O4参与该循环过程理论上一次能制得标准状况下的H2体积为________L。(标准状况下)

③CuFe2O4可用电化学方法得到,其原理如图乙所示,则阳极的电极反应式为__________

【答案】 4Cu+NO3- +10H+ = 4Cu2+ + NH4++3H2O 防止CuCl被空气氧化 2Cu2+ + SO32- + 2Cl-+ H2O = 2CuCl↓+ SO42-+ 2H+ 生成的氯化亚铜又溶解于氯化铵溶液中 CuFe2O4-x+xH2O= CuFe2O4+xH2 3.36 Cu+2Fe+4O2—8e-=CuFe2O4

【解析】Ⅰ.(1)步骤①中N元素被还原为最低价即-3价,则Cu溶解的离子方程式为4Cu+NO3- +10H+ = 4Cu2+ + NH4++3H2O化学方程式为4Cu+NH4NO3 +5H2SO4= 4CuSO4 + (NH4)2SO4+3H2O(2)步骤③中 (NH4)2SO3要适当过量,目的是保证使Cu2+充分还原速率;防止CuCl被空气氧化;主要反应是铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,其离子方程式为2Cu2+ + SO32- + 2Cl-+ H2O = 2CuCl↓+ SO42-+ 2H+当氯化铵用量增加到一定程度后Cu2的沉淀率减少,原因是生成的氯化亚铜又溶解于氯化铵溶液中。

Ⅱ.根据图中信息可知,氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-x)与水反应生成CuFe2O4和氢气,其化学方程式为CuFe2O4-x+xH2O= CuFe2O4+xH2根据化学方程式CuFe2O4-x+xH2O= CuFe2O4+xH2若x=0.15,则1 mol CuFe2O4参与该循环过程理论上一次能制得标准状况下的H2体积为0.15mol×22.4L/mol=3.36L根据电化学方法制得CuFe2O4原理图可知,阳极铜铁合金熔融状态下失去电子与氧离子反应,电极反应式为Cu+2Fe+4O2- -8e-=CuFe2O4

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(1)工业上常用活性炭还原一氧化氮,其反应为:2NO(g)+C(s) N2(g)+CO2(g)。向容积均为1 L的甲、乙、丙三个恒容恒温容器中分别加入足量的活性炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如下表所示:

甲容器反应温度T______400℃(填“>”“<”或“=”);乙容器中,0~40min内平均反应速率v(CO2)=_____;丙容器中达平衡后NO的物质的量为_________mol

(2)活性炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s) N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,1 mol NO2和足量活性炭发生该反应,测得平衡时NO2CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如右上图所示:

ABC三点中NO2的转化率最高的是_________点(填“A”或“B”或“C”)。

②计算C点时该反应的压强平衡常数KP=_______MPa

(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

(3)燃煤烟气脱硫常用如下方法。

方法①:用生物质热解气(主要成分COCH4H2)将SO2在高温下还原成单质硫。涉及的部分反应如下:

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) H1=8.0 kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2=-566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H3=-483.6 1kJ·mol-1

H2(g)还原SO2(g)生成S(g)H2O(g)的热化学方程式为_______________________

方法②:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4

实验测得NH4HSO3溶液中=15,则溶液的pH________;向该溶液中加氨水使溶液呈中性时, =________。(已知:H2SO3Ka1=1.5×10-2Ka2=1.0×10-7)

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