Question

11．叠氮化合物应用广泛，如NaN₃可用于汽车安全气囊，phCH₂N₃可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件，Ph-代表苯基）

（1）下列说法不正确的是B（填字母）．
A．反应①、④属于取代反应     
B．化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应
C．一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物I
D．一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同
（2）化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为（不要求写出反应条件）．
（3）反应③的化学方程式为（要求写出反应条件）．
（4）化合物Ⅲ与PhCH₂N₃发生环加成反应生成化合物V，不同条件下环加成反应还可以生成化合物V的同分异构体．该同分异构体的结构式为．

Answer 1

分析 反应①是PhCH₂CH₃中亚甲基中-H被-Cl所取代，属于取代反应，PhCHClCH₃在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到PhCH（OH）CH₃，由反应②产物结构可知，PhCH（OH）CH₃在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成Ⅱ为PhCH=CH₂，反应②为PhCH=CH₂与溴发生加成反应，PhCHBrCH₂Br在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到PhC≡CH．根据PhCH₂Cl，可推知Ⅳ为PhCH₃，反应④为PhCH₂Cl中-Cl为-N₃取代，PhC≡CH与PhCH₂N₃发生环加成反应成化合物V，据此答题．

解答 解：反应①是PhCH₂CH₃中亚甲基中-H被-Cl所取代，属于取代反应，PhCHClCH₃在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到PhCH（OH）CH₃，由反应②产物结构可知，PhCH（OH）CH₃在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成Ⅱ为PhCH=CH₂，反应②为PhCH=CH₂与溴发生加成反应，PhCHBrCH₂Br在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到PhC≡CH．根据PhCH₂Cl，可推知Ⅳ为PhCH₃，反应④为PhCH₂Cl中-Cl为-N₃取代，PhC≡CH与PhCH₂N₃发生环加成反应成化合物V，
解：（1）A．反应①是PhCH₂CH₃中亚甲基中-H被-Cl所取代，属于取代反应，反应④为：，可以看作是-Cl被-N₃所取代，为取代反应，故A正确；
B．化合物Ⅰ含有羟基，为醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应，故B错误；
C．Ⅱ为PhCH=CH₂，在一定条件下与水发生加成反应，可能会生产化合物Ⅰ，故C正确；
D．化合物Ⅱ为PhCH=CH₂，能与氢气发生加成反应，与反应②（反应②是烯烃与溴加成）的相同，故D正确，
故答案为：B；
（2）PhCH=CH₂中含有C=C，可发生加聚反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）反应③是光照条件下进行的，发生的是取代反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）化合物Ⅲ与PhCH₂N₃发生环加成反应生成化合物V的分子式为C₁₅H₁₃N₃，不同条件下环加成反应还可以生成化合物V的同分异构体，结合Ⅴ的结构可知，该同分异构体为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物合成、常见有机物的结构与性质，题目难度中等，注意根据有机物的结构进行分析解答，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．