题目内容

【题目】含氰根(CN)的废水必须经处理后排放。某电镀废水pH≈12,氰化物以CNCu(CN)32等形式存在(均以CN计),处理流程如下:

(1)HCN是一元弱酸,用离子方程式表示NaCN水溶液显碱性的原因:______

(2)二次处理阶段,使用不同方法氧化。

过硫酸钾(K2S2O8)氧化法:K2S2O8溶液将CNN为-3价)氧化成毒性弱的CNON为-3价)。

Ⅰ.碱性溶液中S2O82在一定条件下氧化CN生成CNOSO42的离子方程式是______

Ⅱ.不同浓度的K2S2O8溶液对CN的去除率如图1。工业上选用浓度为1 mmol·L1

K2S2O8溶液,不用0.75 mmol·L12 mmol·L1的原因是______

Ⅲ.研究CN的氧化去除机理。(文献中为碱性条件下的结论)

文献:a.没有Cu+S2O82CN没有去除效果。

bS2O82Cu+反应生成硫酸根自由基(SO4·)和CuO

cSO4·可能转变为羟基自由基(·OH)。

dSO4· 、·OH均可将CN氧化为CNO。叔丁醇只可以使·OH

去活性,乙醇可以使SO4· 、·OH均失去活性。

实验:相同条件下,向含Cu(CN)32的碱性废水中加入叔丁醇,CN的去除率没有影响;加入乙醇,CN的去除率降低50%。两种不同的CN的氧化去除机理如图2,结合文献实验回答下列问题:

ⅰ.补全“机理一”_______________

ⅱ.从“机理二”可看出CuO参与了去除CN,列举其证据:______

②电解法:碱性环境中,在阳极发生两步反应,CN放电生成CNOCNO再放电生成CO2N2,第二步的阳极反应式是______

【答案】 1 mmol·L10.75 mmol·L1的反应速率快,CN的去除率高,比2 mmol·L1成本低 CNCNOSO4·、SO42(从左到右) 碱性条件下要有Cu+才能去除CN,而Cu+会生成CuO,加入乙醇,可以使SO4·失去活性,而CN-的去除率仍然有50%,说明CuO参与了去除CN

【解析】

1CN水解显碱性;

2K2S2O8溶液将CNN为-3价)氧化成毒性弱的CNON为-3价),

①根据氧化还原原理书写氧化还原方程式;由图1比较CN的去除率,考虑反应的速率和原料的经济性;由图2结合题目信息分析反应机理。

阳极第二步反应为CNO再放电生成CO2N2 CNO中碳元素显+4价,氮元素显-3价。

1HCN是一元弱酸,NaCN会水解导致溶液显碱性,离子方程式为:,故答案为:

2)①Ⅰ、碱性溶液中S2O82在一定条件下氧化CN生成CNOSO42的离子方程式为:

Ⅱ、由图1看出,选用浓度为1 mmol·L1K2S2O8溶液,既考虑了反应的速率和CN的转化率,也考虑了成本,故答案为:1 mmol·L10.75 mmol·L1的反应速率快,CN的去除率高,比2 mmol·L1成本低;

Ⅲ、ⅰ、结合文献资料(b)可知S2O82Cu+反应生成硫酸根自由基(SO4·)和CuO,再结合总反应看,SO4·再与CN反应生成CNOSO42,故图中机理一所填物质依次为:CNCNOSO4·、SO42(从左到右);故答案为:CNCNOSO4·、SO42(从左到右);

ⅱ、碱性条件下,没有Cu+CN-不会被去除,而Cu+会生成CuO,加入乙醇,可以使SO4·失去活性,而CN-的去除率仍然有50%,说明CuO参与了去除CN;故答案为:碱性条件下要有Cu+才能去除CN,而Cu+会生成CuO,加入乙醇,可以使SO4·失去活性,而CN-的去除率仍然有50%,说明CuO参与了去除CN

②阳极第二步反应为CNO再放电生成CO2N2,电极反应式为:

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