Question

10．常温下，向10mL0.1mol•L^-1H₂A溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH：溶液．有关微粒的物质的量变化如图（其中I代表、H₂A，Ⅱ代表ⅡAⅢ代表A^2-）．根据图示判断，下列说法不正确的是（　　）

• A． 当V（NaOH）=10mL时，溶液中离子浓度的关系一有定：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）
• B． 当V（NaOH）=15mL时，溶液中离子浓度的关系一定有：c（HA^-）+2c（H⁺）+3c（H₂A）=c（A^2-）+2c（OH^-）
• C． 当V（NaOH）=15mL时，向溶液中滴加少量的盐酸或NaOH溶液，溶液的pH保持不变
• D． 当V（NaOH）=20mL时，向溶液中加水稀释，c（H⁺）减小，K_w不变

Answer 1

分析 A．根据图象知，当V（NaOH）=10 mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，电离为主，溶液显酸性；
B．根据混合液中的物料守恒和电荷守恒判断；
C．当V（NaOH）=15mL时，形成了缓冲溶液；
D．当V（NaOH）=20mL时，反应溶质为Na₂A，A^2-部分水解溶液呈碱性，稀释后溶液中A^2-的浓度减小，溶液中氢氧根离子浓度减小，则氢离子浓度增大．

解答 解：A．当V（NaOH）=10 mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，HA^-电离大于水解，溶液显酸性，则c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故A正确；
B．当V（NaOH）=15mL时，溶液中的溶质为相同物质的量的Na₂A和NaHA的混合物，据物料守恒2c（Na⁺）=3c（HA^-）+3c（H₂A）+3c（A^2-），据电荷守恒c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（A^2-）+c（OH^-）+c（HA^-），二者结合可得：c（HA^-）+2c（H⁺）+3c（H₂A）=c（A^2-）+2c（OH^-），故B正确；
C．当V（NaOH）=15mL时，溶液中的溶质为相同物质的量的Na₂A和NaHA的混合物，形成了缓冲溶液，则向溶液中滴加少量的盐酸或NaOH溶液，溶液的pH基本保持不变，故C正确；
D．当V（NaOH）=20mL时，反应溶质为Na₂A，溶液中A^2-部分水解溶液呈碱性，加水稀释后溶液中A^2-的浓度减小，则溶液中氢氧根离子浓度减小，而水的离子积不变，所以氢离子浓度增大，故D错误；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高考常见题型，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力的考查，明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键，抓住图象进行分析即可．