Question

3．水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

已知：2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
请回答下列问题：
（1）饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为C₄H₁₀O．结构分析显示A只有一个甲基，则A的名称为1-丁醇．
（2）B能发生银镜反应，该反应的化学方程式为CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O．
（3）C中含有官能团的名称为碳碳双键、醛基；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂银氨溶液、稀盐酸、溴水．
（4）第③步的反应类型为加成反应（或还原反应）；D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，写出M的结构简式．
（5）写出E的结构简式．

Answer 1

分析 一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为C_nH_2n+2O，相对分子质量为$\frac{16}{21.6%}$=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C₄H₁₀O，且A中只有一个甲基，则A为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B能发生银镜反应，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，据此答题．

解答 解：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为C_nH_2n+2O，相对分子质量为$\frac{16}{21.6%}$=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C₄H₁₀O，且A中只有一个甲基，则A为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B能发生银镜反应，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，
（1）由上述分析可知，A分子式为C₄H₁₀O，结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，名称为1-丁醇，
故答案为：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B为CH₃CH₂CH₂CHO，与银氨溶液反应的化学方程式为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（3）根据上面的分析可知，C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能团为：碳碳双键、醛基，用溴水检验碳碳双键、用银氨溶液等检验醛基，检验C中的碳碳双键和醛基时，应先检验醛基，因为溴水能与碳碳双键发生加成反应，也可以氧化醛基，用银氨溶液检验完醛基后溶液显碱性，溴水与碱性溶液反应，因此必须加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水检验碳碳双键，试剂先后顺序依次为：银氨溶液、稀盐酸、溴水，
故答案为：碳碳双键、醛基；银氨溶液、稀盐酸、溴水；
（4）第③步的反应是CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO和氢气发生加成反应（或还原反应）生成CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，则M的结构简式为：，
故答案为：加成反应（或还原反应）；；
（5）由上述分析可知，E的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，正确推断出A物质是解本题关键，结合题给信息进行分析解答，难度中等，注意溴水能氧化醛基，为易错点．