题目内容
【题目】室温条件下，分别将SO2通入100mL(NH4)2SO3溶液、100mLNaOH溶液中，测得溶液pH与各组分物质的量分数的变化关系如图和如图，已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法不正确的是（ ）
图1：SO2通入(NH4)2SO3溶液中
图2：SO2通入NaOH溶液中
A. b点n(NH4+):n(HSO3-)=3：1
B. 由图1可得Ka1(H2SO3)=10-2，Ka2(H2SO3)=10-7
C. 图2中，b点溶液呈中性
D. 由图2可得NaOH溶液的浓度为10mol/L
【答案】D
【解析】
图1发生的主要反应(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3，根据图像可知a点时HSO3-与H2SO3物质的量分数相等，则c(HSO3-):c(H2SO3)=1:1；b点时溶液pH=7，根据电荷守恒分析作答；图2 中SO2与氢氧化钠反应生成亚硫酸钠与水，氢氧化钠会抑制水的电离，生成的亚硫酸钠由于会发生水解会促进水的电离，随着二氧化硫的不断加入，亚硫酸钠继续与二氧化硫反应会生成亚硫酸氢钠，此时电离程度大于水解程度，电离的氢离子又会抑制水的电离，据此分析作答。
A. 图1发生的主要反应(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3，根据图像可知b点时溶液pH=7，根据电荷守恒n（NH4+）+n（H+）=2n（SO32-）+n（HSO3-）+n（OH-）可知，n(NH4+)=n(HSO3-)+2n(SO32-)，又根据图像曲线可知b点时HSO3-和SO32-物质的量分数都为0.5，即n(HSO3-)=n(SO32-)，则n(NH4+):n(HSO3-)=3:1，A项正确；
B. 根据图示可知，a点时
与
两个比值相等且溶液的pH=2，则c(HSO3-):c(H2SO3)=1:1，又因为Ka1(H2SO3)=
，所以Ka1(H2SO3)=c(H+)=10-pHa = 10-2，同理b点时与
两个比值相等且pH=7，即c(HSO3-):c(SO32-)=1:1，所以Ka2(H2SO3)= 
=10-pHb = 10-7，B项正确；
C. 根据图2当消耗11.2mLSO2时由水电离的c（H+）达到最大值，即消耗11.2mLSO2时SO2与NaOH恰好完全反应生成Na2SO3和水，图2中b点，由水电离的氢离子与由水电离的氢氧根离子均为10-7，此时溶液中溶质为亚硫酸钠与亚硫酸氢钠，溶液的氢离子刚好等于氢氧根离子，即溶液呈中性，C项正确；
D.从图2中可以看出当消耗11.2mL SO2时恰好生成亚硫酸钠，但室温下，11.2 mL SO2无法计算物质的量，因此也无法计算NaOH溶液的浓度，D项错误；
答案选D。
