Question

（14分）雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：
（1） As₂S₃和SnCl₂在盐酸中反应转化为As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S气体。若As₂S₃和SnCl₂正好完全反应，则氧化剂与氧化产物的物质的量之比为               。
（2）上述反应中产生的气体可用            吸收。
（3） As₂S₃和HNO₃有如下反应：As₂S₃+ 10H⁺+ 10NO₃^— = 2H₃AsO₄+ 3S+10NO₂↑+ 2H₂O
若生成48g S，则生成标准状况下的NO₂的体积为       L。若准确测得的实际体积小于理论值（计算值），请分析可能原因                                  。
（4）某课外活动小组设计了以下实验方案验证Ag与浓HNO₃反应的过程中可能产生NO。其实验流程图如下：

①测定硝酸的物质的量：
反应结束后，从如图B装置中所得100 mL溶液中取出25.00 mL溶液，用0.1 mol·L^－1的NaOH溶液滴定，用酚酞作指示剂，滴定前后的滴定管中液面的位置如上图所示。在B容器中生成硝酸的物质的量为          。

②测定NO的体积：
若实验测得NO的体积为112.0 mL(已折算到标准状况)，则Ag与浓硝酸反应的过程中     （填“有”或“没有”）NO产生，作此判断的依据是                     。

Answer 1

（1）1：1    （2）氢氧化钠（或硫酸铜）溶液
（3）112L     部分NO₂转化为N₂O₄使体积减小（或其它合理答案）
（4）①0.008 mol  ②有   因为NO₂与水反应生成的NO的体积小于收集到的NO的体积(89.6<112.0)

（1）As由+3降为+2，Sn由+2升为+4，根据得失电子总数相等，As₂S₃和SnCl₂的物质的量之比为1：1。
（2）反应中氧化剂是As₂S₃，生成的H₂S气体可用NaOH溶液（或其它碱溶液）或硫酸铜溶液吸收。
（3）由反应式可知3×32gS对应标准状况下10×22.4LNO₂，若生成48g S，则生成标准状况下的NO₂的体积为112L；
由于存在可逆反应2NO₂N₂O₄，部分NO₂转化为N₂O₄，致使测得的实际体积小于理论值
（4）实验装置图为：

①消耗的NaOH溶液的体积为20.40—0.40=20.00ml，则硝酸的浓度为：c（HNO₃）×25=0.1×20，c（HNO₃）=0.08mol/L；
则在B容器中生成硝酸的物质的量为0.08×0.1=0.008mol
②由反应3NO₂＋H₂O=2HNO₃＋NO可知，当生成0.008molHNO₃时，生成的NO的体积为=89.6ml，但小于实验测得NO的体积为112.0 mL，故一定有NO生成