题目内容

【题目】某硫酸厂用以下几种方法处理SO2尾气。

(1)亚硫酸钠吸收法

① Na2SO3溶液吸收SO2的离子方程式为_______________;其产物的溶液中离子浓度由大到小的排列顺序为______________

② 常温下,当吸收至pH=6时,吸收液中相关离子浓度关系一定正确的是_______

(填序号)

a.c(Na+)+c(H+)>c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)

b.c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+C(H2SO3)

c.c(Na+)>c(SO32-)>c(OH)>c(H+)

d.水电离出c(OH)=1×l0-8mol/L

③25 ℃时,H2SO3HSO+H的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh______mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)电化学处理法

如图所示,Pt(1)电极的反应式为_________;碱性条件下,用Pt(2)电极排出的S2O42-溶液吸收NO2,使其转化为N2,同时有SO32-生成。若阳极转移电子6mol,则理论上处理NO2气体____mol。

【答案】 SO32-+SO2+ H2O=2HSO3- (Na+) > c(HSO3-)> c(H+)> c(SO32-) >c(OH-) ad 1×1012 增大 SO2-2e-+2 H2O=SO42-+ 4H+ 1.5

【解析】(1)本题考查SO2的性质和离子浓度大小顺序、电离平衡常数的计算,①SO2CO2在某些性质上具有相似,因此SO2Na2SO3反应的离子方程式为SO2+SO32-+H2O=2HSO3,HSO3的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,HSO3部分电离,即离子浓度大小顺序是 (Na) > c(HSO3)> c(H)> c(SO32-) >c(OH);②a、根据电荷守恒,c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HSO3)+2c(SO32-),因此有c(Na)+c(H)>c(OH)+c(HSO3)+c(SO32-),故a正确;b、如果溶质只有NaHSO3,根据物料守恒, c(Na) = c(SO32-)+ c(HSO3)+ C(H2SO3),如果溶质为NaHSO3H2SO3,则 c(Na)< c(SO32-)+ c(HSO3)+ C(H2SO3),故b错误;c、pH=6,溶液显酸性,即c(H)>c(OH),故c错误;d、根据水的离子积,c(OH)=Kw/c(H)=10-14/10-6mol·L-1=10-8mol·L-1,故d正确;③根据Kh=Kw/Ka1=1×10-14/10-2=1×10-12;加入I2,发生HSO3+I2+H2O=SO42-+2I+3H,然后发生H+HSO3=H2SO3,因此c(H2SO3)增大,c(HSO3)减小,此比值增大;(2)考查电极反应式的书写和电化学计算,根据装置图,Pt(1)电极SO2→H2SO4,S的化合价升高,失去电子,即Pt(1)作阳极,即电极反应式为SO2+2H2O-2e=4H+SO42-;Pt(2)电极反应式为2HSO3+2H+2e=S2O42-+2H2O,转移电子6mol,生成S2O42-物质的量6/2mol=3mol,然后根据得失电子数目守恒,3×2×1=n(NO2)× 4,即n(N2)= 1.5mol。

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