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【题目】硼是新型无机材料中的明星元素。

(1)磷化硼是一种耐磨涂料,可由三溴化硼和三溴化磷高温下在氢气中反应合成,其化学方程式为 ______,图为磷化硼晶体结构中最小的重复单元,磷化硼的晶体类型是 ______,一个晶胞中含 ______P原子,每个BP均形成4个共价键,其中有一个配位键,提供空轨道的是 ______原子。

(2)氮化硼是一种重要的功能陶瓷材料,其结构与磷化硼相似,BN相比,电负性较大的是 ______(填元素符号),其基态原子的电子排布式为 ______,氮化硼中B元素的化合价为 ______

(3)环硼氮烷与苯是等电子体,其一氯代物有两种结构、二氯代物有四种结构,写出环硼氮烷分子结构式 ______

(4)BF3用作有机合成中的催化剂,也用于制造火箭的高能燃料。在BF3分子中,F-B-F的键角是 ______ 度,B原子采用 ______ 杂化;BF3和过量NaF作用可生成NaBF4BF4-的立体构型为 ______

【答案】BBr3+PBr3+3H2BP+6HBr 原子晶体 4 B N 1s22s22p3 +3 120 sp2 正四面体

【解析】

(1)反应物是三溴化硼、三溴化磷和氢气,反应条件是高温,生成物是BP,根据元素守恒知还生成HBr,根据反应物、生成物及反应条件书写方程式;原子晶体的构成微粒是原子,为空间网状结构;根据图知,该晶胞中P原子个数=8×+6×=4P原子含有孤电子对、B原子含有空轨道;

(2)同一周期元素,元素电负性随着原子序数增大而增大;N原子核外有7个电子,根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式;氮化硼中N元素化合价为-3价,则B元素化合价为+3价;

(3)环硼氮烷与苯是等电子体,根据苯的结构写出BN的大致结构,再根据一氯代物、二氯代物结构确定NB原子在环上交叉出现,从而确定其结构简式;

(4)BF3分子中,B原子价层电子对个数为3且不含孤电子对,所以为平面正三角形结构,据此计算F-B-F的键角及原子杂化方式,BF4-B原子价层电子对个数是4且不含孤电子对,其空间构型是正四面体。

(1)反应物是三溴化硼、三溴化磷和氢气,反应条件是高温,生成物是BP,根据元素守恒知还生成HBr,根据反应物、生成物及反应条件书写方程式为BBr3+PBr3+3H2BP+6HBr;原子晶体的构成微粒是原子,为空间网状结构,所以BP是原子晶体;根据图知,该晶胞中P原子个数=8×+6×=4P原子含有孤电子对、B原子含有空轨道,所以提供空轨道的原子是B原子;

(2)同一周期元素,元素电负性随着原子序数增大而增大,所以BN两种元素,N元素电负性较大;N原子核外有7个电子,根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式为1s22s22p3BNN元素化合价为-3价,则B元素化合价为+3价;

(3)环硼氮烷与苯是等电子体,根据苯的结构,再根据一氯代物、二氯代物结构确定NB原子在环上交叉出现,从而确定其结构简式为

(4)BF3分子中,B原子价层电子对个数为3且不含孤电子对,所以为平面正三角形结构,所以F-B-F的键角为120°;原子杂化方式为sp2BF4-B原子价层电子对个数是4且不含孤电子对,其空间构型是正四面体。

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