Question

【题目】室温下，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.050 0 mol·L－1H2C2O4溶液所得滴定曲线如图所示。下列关于溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A. 在整个滴定过程中，始终存在：c(H＋)＋ c(Na＋) ＝c(OH－)＋c(C2O42-)＋ c(HC2O4-)

B. 当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时：c(Na＋)> c(HC2O4-)>c(C2O42-)> c(H2C2O4)

C. 当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时：3c(Na＋)＝ 2c(C2O42-)＋ 2c(HC2O4-)＋2c(H2C2O4)

D. 当 V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时：c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)

Answer 1

【答案】BD

【解析】

A. 在整个滴定过程中，混合溶液中的溶质种类先后变化是H2C2O4和NaHC2O4，NaHC2O4、NaHC2O4和Na2C2O4，Na2C2O4、Na2C2O4和NaOH，不管是哪种情况，混合溶液中的离子种类始终只有H+、Na+、HC2O4-、C2O42-、OH-五种离子，所以整个滴定过程中电荷守恒关系有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，A项错误；

B. 当V[NaOH(aq)]＝10.00 mL时，溶液中NaOH与H2C2O4的物质的量之比为1:1，发生的反应为NaOH+H2C2O4=NaHC2O4+H2O，即所得溶液中的溶质为NaHC2O4，由图像知此时溶液显酸性，说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度，HC2O4-H++C2O42-，HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-。所以溶液粒子浓度大小关系为c(Na＋)> c(HC2O4-)>c(C2O42-)> c(H2C2O4)，B项正确；

C. 当V[NaOH(aq)]＝15.00 mL时,溶液中NaOH与H2C2O4的物质的量之比为3:2，发生反应3NaOH+2H2C2O4=NaHC2O4+ Na2C2O4+3H2O，所得溶液为等浓度的NaHC2O4和 Na2C2O4的混合溶液，根据物料守恒知混合溶液中钠元素与碳元素物质的量之比为3:4，则有c(Na+)=[2c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋2c(H2C2O4)]，即2c(Na+)=3c(C2O42-)＋3c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)，C项错误；

D. 当 V[NaOH(aq)]＝30.00 mL时，溶液中NaOH与H2C2O4的物质的量之比为3:1，发生反应2NaOH+H2C2O4= Na2C2O4+2H2O，所得溶液是等浓度的Na2C2O4和NaOH的混合溶液。由电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，由物料守恒得c(Na+)= 3c(C2O42-)＋3c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)，将两式中c(Na+)消去得：c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)= c(OH－)－c(H＋)。D项正确；答案选BD。