题目内容

10.利用废铝箔(主要成分为Al、少量的Fe、Si等)既可制取有机合成催化剂AlBr3又可制取净水剂硫酸铝晶体[A12(SO43•18H2O].
Ⅰ.实验室制取无色的无水AlBr3(熔点:97.5℃,沸点:263.3~265℃)可用如图1所示装置,主要实验步骤如下:
步骤l:将铝箔剪碎,用CCl4浸泡片刻,干燥,然后投入到烧瓶6中.
步骤2:从导管口7导入氮气,同时打开导管口l和4放空,一段时间后关闭导管口7和1;导管口4接装有P2O5的干燥管.
步骤3:从滴液漏斗滴入一定量的液溴于烧瓶6中,并保证烧瓶中铝过剩.
步骤4:加热烧瓶6,回流一定时间.
步骤5:将氮气的流动方向改为从导管口4到导管口l.将装有P2O5的干燥管与导管口1连接,将烧瓶6加热至270℃左右,使溴化铝蒸馏进入收集器2.
步骤6:蒸馏完毕时,在继续通入氮气的情况下,将收集器2从3处拆下,并立即封闭3处.
(1)步骤l中,铝箔用CCl4浸泡的目的是除去铝箔表面的油脂等有机物.
(2)步骤2操作中,通氮气的目的是排出装置中含有水蒸气的空气.
(3)步骤3中,该实验要保证烧瓶6中铝箔过剩,其目的是保证溴完全反应,防止溴过量混入溴化铝中.
(4)步骤4依据何种现象判断可以停止回流操作5的管中回流液呈无色(或烧瓶6中物质呈无色).
(5)步骤5需打开导管口l和4,并从4通入N2的目的是将AlBr3蒸气导入装置2中并冷凝.
Ⅱ.某课外小组的同学拟用废铝箔制取硫酸铝晶体,已知铝的物种类别与溶液pH关系如图2所示.实验中可选用的试剂:①处理过的铝箔;②2.0mol•L-1硫酸;③2.0mol•L-1NaOH溶液.
(6)由铝箔制备硫酸铝晶体的实验步骤依次为:
①称取一定质量的铝箔于烧杯中,分次加入2.0mol•L-1NaOH溶液,加热至不再产生气泡为止.
②过滤.    ③滤液用2.0mol/L硫酸在不断搅拌下调到pH4-10左右.
④过滤、洗涤.    ⑤沉淀中不断加入2.0mol/L硫酸,至恰好溶解.
⑥蒸发浓缩. ⑦冷却结晶.  ⑧过滤、洗涤、干燥.

分析 I.(1)铝箔表面会有油污,根据相似相溶原理知,有机溶质易溶于有机溶剂;
(2)溴化铝易水解生成氢氧化铝和HBr;
(3)如果溴过量,溴易混入溴化铝中;
(4)当5的管中回流液呈无色或烧瓶6中物质呈无色,说明可以停止回流;
(5)将溴化铝蒸汽导入装置2中并冷凝得到溴化铝;
II.(6)③根据图片知,pH在4-10时生成氢氧化铝沉淀;
⑥从溶液中获得晶体采用加热浓缩、冷却结晶的方法.

解答 解:I.(1)铝箔表面易沾有油脂,油脂属于有机物,根据相似相溶原理知,有机溶质易溶于有机溶剂,所以用四氯化碳除去铝箔表面的油脂,
故答案为:除去铝箔表面的油脂等有机物;
(2)溴化铝易水解生成氢氧化铝和HBr,为防止溴化物在空气中的水蒸气中水解,用氮气将装置中空气(含水蒸气)排出,
故答案为:排出装置中含有水蒸气的空气;
(3)如果溴过量,溴易混入溴化铝中,所以为保证液溴完全反应,该实验要保证烧瓶中铝箔过剩,
故答案为:保证溴完全反应,防止溴过量混入溴化铝中;
(4)当5的管中回流液呈无色或烧瓶6中物质呈无色,说明溴恰好完全反应,则可以停止回流,
故答案为:5的管中回流液呈无色(或烧瓶6中物质呈无色);
(5)步骤5需打开导管口l和4,利用压强差将溴化铝蒸汽导入装置2并冷凝得到溴化铝,
故答案为:将AlBr3蒸气导入装置2中并冷凝;
II.(6)③根据图片知,pH在4-10时生成氢氧化铝沉淀,所以该步骤是向溶液中滴加稀硫酸并调节溶液pH为4-10,从而得到氢氧化铝沉淀,
故答案为:滤液用2.0mol/L硫酸在不断搅拌下调到pH4-10左右;
⑥沉淀中不断加入2.0mol/L硫酸,至恰好溶解,从溶液中获得晶体采用加热浓缩、冷却结晶的方法,所以该操作为蒸发浓缩,故答案为:沉淀中不断加入2.0mol/L硫酸,至恰好溶解.

点评 本题考查AlBr3、硫酸铝制备实验方案设计,侧重考查学生制备、操作等基本能力,明确实验原理是解本题关键,题目难度中等.

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15.工业上利用含有一定浓度的I2和CuSO4溶液的工业废水制备饲料添加剂Ca(IO32,其具体生产流程如下:

已知:①Ca(IO32微溶于水,可溶于硝酸; ②Ksp(CuI)=1.1×10-12,Ksp(Cu2S)=2.5×10-48
③氧化性强弱顺序为:HNO3>IO3->H2O2
(1)“还原”过程中发生的主要反应化学方程式为:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,则此反应中每得到1mol的还原产物,转移的电子数目约为6.02×1023个.
(2)在还原过程通常伴随有CuI生成,此时再加入足量的Na2S的化学反应方程式2CuI+Na2S=Cu2S+2NaI_;充分反应后再过滤并将所得滤渣与足量的浓硝酸混合加热,此时反应的离子方程式为Cu2S+12H ++10NO3- $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cu2++SO42-+10NO2↑+6H2O.
(3)在氧化过程中通常应先加入一定量的H2O2再加入少量的浓硝酸,而不直接加入足量的浓硝酸的目的是可以减少生成污染空气的氮的氧化物.
(4)加入的石灰乳在溶液中发生反应可得到Ca(IO32,此时需要调节溶液pH至中性而不是酸性或碱性的原因是在酸性溶液中,Ca(IO32部分溶解在硝酸;在碱性溶液中,可能会混有少量微溶的Ca(OH)2 造成产品不纯.
(5)Ca(IO32也可用电化学氧化法制取:先充分电解KI溶液,然后在电解后的溶液中加入一定量的CaCl2溶液,最后过滤得到Ca(IO32.写出电解时阳极发生的电极反应式3H2O+I--6e-=IO3-+6H+
用该方法制取Ca(IO32,每1kg碘化钾理论上可生产纯度为88.8%Ca(IO32的质量为1.32 kg(计算结果保留3位有效数字).

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