Question

17．芳香化合物A（C₉H₉O₃Cl）可以发生如图所示的转化（其它产物和水已略去）：

已知A遇氯化铁溶液变紫色，请回答下列问题：
（1）A中含氧官能团的名称是酯基和羟基，D的化学名称是乙二醛．
（2）将B一步转化为的化学试剂是NaHCO₃（写化学式）．
（3）C和E在一定条件下能发生缩聚反应，生成物的结构简式为，E转化为F的化学反应类型是酯化反应或取代反应．
（4）写出A与NaOH水溶液加热条件下发生反应的化学方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O．
（5）F的核磁共振氢谱中有1个峰．
（6）B有多种同分异构体，同时符合下列2个条件的同分异构体的结构简式有4种，写出其中一种的结构简式：．
①分子中含有苯环；②在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与3molNaOH反应．

Answer 1

分析 A遇氯化铁溶液变紫色，说明A中含有酚羟基，C中不饱和度=$\frac{2×2+2-6}{2}$=0，说明C中不含双键，则C结构简式为HOCH₂CH₂OH，A发生水解反应生成BC，结合A分子式知，A结构简式为；
C被氧化生成D，D结构简式为OHCCHO，D和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应然后酸化得到E，E为HOOCCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F，F为CH₃OOCCOOCH₃，据此分析解答．

解答 解：A遇氯化铁溶液变紫色，说明A中含有酚羟基，C中不饱和度=$\frac{2×2+2-6}{2}$=0，说明C中不含双键，则C结构简式为HOCH₂CH₂OH，A发生水解反应生成B、C，结合A分子式知，A结构简式为；
C被氧化生成D，D结构简式为OHCCHO，D和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应然后酸化得到E，E为HOOCCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F，F为CH₃OOCCOOCH₃，
（1）A为，A中含氧官能团的名称是酯基、羟基；D结构简式为OHCCHO，D的化学名称是乙二醛，故答案为：酯基和羟基；乙二醛；
（2）将B一步转化为时，酚羟基不反应而羧基参加反应，碳酸氢钠和羧基反应、和酚羟基不反应，所以该化学试剂是NaHCO₃，
故答案为：NaHCO₃；
（3）C结构简式为HOCH₂CH₂OH、E为HOOCCOOH，C和E在一定条件下能发生缩聚反应，生成物的结构简式为，E转化为F的化学反应类型是取代反应或酯化反应，
故答案为：；酯化反应或取代反应；
（4）A与NaOH水溶液加热条件下发生反应的化学方程式为+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O，
故答案为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O；
（5）F为CH₃OOCCOOCH₃，只有一种氢原子，所以F的核磁共振氢谱中有1个峰，故答案为：1；
（6）B的同分异构体符合下列条件：①分子中含有苯环；②在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与3molNaOH反应，
如果取代基为酚-OH、HCOO-，有邻间对三种结构；
如果取代基为HOCOO-，有一种结构，所以符合条件的有4种，期中一种结构简式为，
故答案为：4；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，根据反应条件、分子式、结构简式进行推断，侧重考查学生分析推断能力，注意A水解时不仅酯基水解而且Cl原子也发生水解，为易错点；难点是（6）题同分异构体种类判断，易漏掉碳酸苯酯．