题目内容

10.氯化亚铜(CuCl)常用作有机合成工业中的催化剂,是一种白色粉末,微溶于水、不溶于乙醇及稀硫酸;在空气中迅速被氧化成绿色;见光则分解,变成褐色;下图是工业上以制作印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)生产CuCl的流程如下:

文字根据以上信息回答下列问题:
(1)该生产过程还可以与氯碱工业、硫酸工业生产相结合,工业生产硫酸的方法是接触法,氯碱工业的装置是离子交换膜电解槽.
(2)写出生产过程中X:Fe  Y:HCl (填化学式).
(3)写出产生CuCl的化学方程式:CuCl2+CuSO4+SO2+2H2O=2CuCl↓+2H2SO4
(4)生产中为了提高CuCl产品的质量,采用抽滤或者减压过滤法快速过滤,析出的CuCl晶体不用水而用无水乙醇洗涤的目的是减少CuCl的损失;生产过程中调节溶液的pH不能过大的原因是:防止CuCl水解.
(5)在CuCl的生成过程中除环境问题、安全问题外,你认为还应该注意的关键问题是:防止CuCl的氧化和见光分解.
(6)氯化亚铜的定量分析:
①称取样品0.25g(称准至0.0002g)置于预先放入玻璃珠50粒和10ml过量的FeCl3溶液250ml锥形瓶中,不断摇动;玻璃珠的作用是加速固体样品的溶解.
②待样品溶解后,加水50ml,邻菲罗啉指示剂2滴;
③立即用0.10mol•L-1硫酸铈标准溶液滴至绿色出现为终点;同时做空白试验一次.
已知:CuCl+FeCl3═CuCl2+FeCl2      
Fe2++Ce4+══Fe3++Ce3+
如此再重复二次测得:
123
空白实验消耗硫酸铈标准溶液的体积(ml)0.750.500.80
0.25克样品消耗硫酸铈标准溶液的体积(ml)24.6524.7524.70
④数据处理:计算得CuCl的纯度为95%.(平行实验结果相差不能超过0.3%)

分析 要利用制作印刷电路的废液制备氯化亚铜,首先应制备并分离出铜,向工业上以制作印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入过量的铁粉,三价铁离子与铁粉反应转化为二价铁离子,铜离子与铁反应生成铜,然后过滤,滤渣为过量的铁和生成的铜,依据铜与铁活泼性,将滤渣溶于盐酸,铜与盐酸不反应,过滤得到滤渣即为铜,然后铜与浓硫酸反应生成硫酸铜和二氧化硫,铜与氯气反应生成氯化铜,硫酸铜、二氧化硫、氯化铜反应生成氯化亚铜;
(1)氯碱工业的装置是离子交换膜电解槽;
(2)印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入铁,三价铁离子能够原铁反应生成二价铁离子,铜离子能够与铁反应生成铜;过滤后滤渣中含有铜和铁,依据铜和铁的活泼性,加入盐酸分离二者;
(3)依据图示可知:CuCl2、CuSO4、SO2、H2O反应生成H2SO4、CuCl,依据得失电子守恒配平方程式;
(4)CuCl是一种白色粉末,微溶于水、不溶于乙醇及稀硫酸,乙醇洗涤可以减少CuCl的损失,生产过程中调节溶液的pH不能过大是防止其水解生成沉淀;
(5)依据氯化亚铜具有还原性,易被氧化而变质,具有见光分解的性质解答;
(6)①玻璃珠在物质溶解过程中可以加速固体的溶解;
③依据方程式中各反应物量之间的关系计算CuCl的纯度.

解答 解:向工业上以制作印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入过量的铁粉,三价铁离子与铁粉反应转化为二价铁离子,铜离子与铁反应生成铜,然后过滤,滤渣为过量的铁和生成的铜,依据铜与铁活泼性,将滤渣溶于盐酸,铜与盐酸不反应,过滤得到滤渣即为铜,然后铜与浓硫酸反应生成硫酸铜和二氧化硫,铜与氯气反应生成氯化铜,硫酸铜、二氧化硫、氯化铜反应生成氯化亚铜;
(1)氯碱工业的装置是离子交换膜电解槽,
故答案为:离子交换膜电解槽;
(2)印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)加入铁,三价铁离子能够原铁反应生成二价铁离子,铜离子能够与铁反应生成铜,过滤后滤渣中含有铜和铁,加入盐酸,铁与盐酸反应生成氯化亚铁,铜与盐酸不反应,将铜分离出来,
故答案为:Fe;HCl;
(3)依据图示可知:CuCl2、CuSO4、SO2、H2O反应生成H2SO4、CuCl,产生CuCl的化学方程式依据得失电子守恒得到:CuCl2+CuSO4+SO2+2H2O=2CuCl↓+2H2SO4
故答案为:CuCl2+CuSO4+SO2+2H2O=2CuCl↓+2H2SO4
(4)生产中为了提高CuCl产品的质量,采用抽滤或者减压过滤法快速过滤,析出的CuCl晶体不用水而用无水乙醇洗涤的目的是减少CuCl的损失,生产过程中调节溶液的pH不能过大的原因是防止CuCl水解;
故答案为:减少CuCl的损失,防止CuCl水解;
(5)氯化亚铜具有还原性,易被氧化而变质,具有见光分解,所以生产中应防止CuCl的氧化和见光分解,减少产品CuCl的损失,
故答案为:防止CuCl的氧化和见光分解;
(6)①玻璃珠在物质溶解过程中可以加速固体的溶解,
故答案为:加速固体样品的溶解;
④根据题目中所给数据及平行实验结果相差不能超过0.3%,滴定0.25g样品消耗硫酸铈标准溶液的平均体积是23.9ml,结合方程式可知:CuCl+FeCl3═CuCl2+FeCl2,CuCl的纯度为23.9×10-3L×0.1 mol•L-1×99.5g•mol-1/0.25g×100%=95%,
故答案为:95%;

点评 本题为工艺流程题,为高考热点和难点,设计物质的分离、物质的制备,明确物质的性质是解题关键,注意物质性质的理解应用,题目难度较大.

练习册系列答案
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17.(1)下列说法正确的是AB
A.化学反应的实质就是旧化学键的断裂,新化学键的形成,在化学反应中,反应物转化为生成物的同时,必然伴随着能量的变化
B.钢铁的电化腐蚀中,吸氧腐蚀和析氢腐蚀的负极反应都为:Fe-2e-=Fe2+
C.可逆反应在一定条件下,有一定的限度,当反应进行到最大限度后,反应物就不再转化为生成物
D.放热反应发生时,不一定要加热.但吸热反应必须要加热才能发生
(2)在 101kPa 时,2g H2完全燃烧生成液态水,放出285.8kJ 热量,氢气燃烧的热化学方程式表示为2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H=-571.6kJ•mol-1
(3)目前工业上有一种方法是用CO2来生产甲醇:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g);图1表示该反应进行过程中能量的变化.(单位为:kJ•mol-1)该反应是放热(填“吸热”或“放热”)反应.△H<0(填“>”或“<”)
(4)比较下面各组热化学方程式,△H1<△H2的是BD(即前一反应放热较多的是)
A.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g )△H1    2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H2
B.S(g)+O2(g)=SO2(g )△H1       S(s)+O2(g)=SO2(g )△H2
C.C(s)+1/2O2(g)=CO (g )△H1     C(s)+O2(g)=CO2 (g )△H2
D.H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g )△H1 1/2H2(g)+1/2Cl2(g)=HCl(g )△H2
(5)101kPa条件下,14g N2和3g H2反应生成NH3的能量变化如图2示意:又已知:①已知b=1173;
②25℃、101kPa下N2(g)+3H2 (g)═2NH3 (g)△H=-92kJ•mol-1则a=1127.
5.工业上常利用含硫废水生产海波Na2S2O3•5H2O,实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程.

烧瓶C中发生反应如下:
Na2S+H2O+SO2=Na2SO3+H2S               (Ⅰ)
2H2S+SO2=3S+2H2O                     (Ⅱ)
S+Na2SO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3                   (Ⅲ)
(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若液柱高度保持不变,则整个装置气密性良好.装置D的作用是防止倒吸.装置E中为NaOH溶液.
(2)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:1.
(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择c.
a.蒸馏水 b.饱和Na2SO3溶液c.饱和NaHSO3溶液 d.饱和NaOH溶液
(4)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2S2O3•5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质.利用所给试剂(稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液)设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作,现象和结论:取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质.
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解:S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O
(5)为了测定某海波样品的成分,称取三份质量不同的该样品,分别加入相同浓度的硫酸溶液20mL,充分反应后滤出硫,微热滤液使生成的SO2全部逸出.
测得有关实验数据如表(标准状况):
第一份第二份第三份
样品的质量/g12.6018.9028.00
二氧化硫的体积/L1.121.682.24
所用硫酸溶液中溶质的物质的量浓度为5mol/L.

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