题目内容

【题目】氮是重要的非金属元素,其化合物在生产、生活中广泛存在。

(1)键能是指在将1mol理想气体分子AB拆开为中性气态原子AB所需的能量。已知下列化学键的键能如下表:

化学键

N≡N

O=O

N—N

N—H

O—H

键能/ kJ·mol1

946

497

193

391

463

写出1mol气态肼(H2N—NH2)燃烧生成氮气和气态水的热化学方程式________

(2)用焦炭还原NO的反应为:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g),向容积均为1L的甲、乙、丙三个恒容恒温(反应温度分别为400、400、T)容器中分别加入足量的焦炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如下表所示:

t/min

0

10

20

30

40

n(NO)(甲容器)/mol

2.00

1.50

1.10

0.80

0.80

n(NO)(乙容器)/mol

1.00

0.80

0.65

0.53

0.45

n(NO)(丙容器)/mol

2.00

1.45

1.00

1.00

1.00

该反应为________(放热吸热”)反应。

乙容器在50min时达到平衡状态,则NO的浓度是____________,0~50min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)=____________

(3)用焦炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,1molNO2和足量C发生该反应,测得平衡时NO2CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示:

A、C两点的浓度平衡常数关系:Kc(A)______Kc(C)(“<”、“>”“=”)。

A、B、C三点中NO2的转化率最高的是______(“A”、“B”“C”)点。

计算B点时该反应的压强平衡常数Kp(B)=______(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

【答案】N2H4(g)+ O2(g)=N2(g)+2H2O(g) H=-544 kJmol1 放热 0.4 molL1 0.012molL1min1 C 3 MPa

【解析】

利用键能数据计算反应热,利用定义计算反应速率。温度、压强对反应速率和化学平衡的影响判断反应的热效应,根据化学平衡常数与温度的关系、利用三段式计算压强平衡常数。

(1)化学反应的本质是反应物中化学键断裂和生成物中化学键的形成,其反应热△H等于反应物总键能减生成物总键能。则N2H4(g)+ O2(g)=N2(g)+2H2O(g)的△H=(193+391×4+497) kJ·mol1-(946+463×4) kJ·mol1=-544 kJmol1

(2)①甲、丙容器分别经30min、20min达到平衡,则400 <T ℃。从甲平衡到丙平衡,升高温度使n(NO)增大,即逆反应吸热、正反应放热。

②反应2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)中气体分子数不变,压强改变不能使平衡移动。甲、乙容器同温,起始时乙中n(NO)是甲中的一半,则平衡时乙中n(NO)也是甲中的一半。平衡时乙容器中NO浓度是0.4 mol/1L=0.4 molL1,0~50min平均反应速率v(NO)=(1.00 molL1-0.4 molL1)/50min=0.012molL1min1

(3)①化学平衡常数只与温度有关,与浓度、压强等无关,故Kc(A)Kc(C)

A、B、C顺序,平衡总压减小,平衡右移使NO2的转化率增大。NO2的转化率最高的是C点。

B点数据计算该反应的压强平衡常数Kp(B)

设生成氮气物质的量为x。

T 2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)

起始/mol: 1 0 0

转化/mol: 2x x 2x

平衡/mol: 1-2x x 2x

图中B点平衡体系总压为15MPa、且NO2CO2的物质的量浓度相等。则1-2x=2x,则x=0.25mol。

NO2、N2、CO2的物质的量分别是0.5mol、0.25mol、0.5mol,分压分别是6MPa、3MPa、6MPa。故Kp(B)=3MPa。

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