题目内容
（10分）某研究性学习小组同学向Fe(NO3)3溶液中滴加淀粉KI溶液后，溶液呈蓝色。他们对Fe(NO3)3溶液中将I－氧化的氧化剂进行了如下探究：
【实验】分别向FeCl3溶液和HNO3溶液中滴加淀粉KI溶液后，发现溶液均显蓝色。
（1）FeCl3溶液与KI溶液反应的离子方程式为 。
（2）KI与HNO3反应的离子方程式为I－＋H＋＋NO3－→NO↑＋I2＋H2O(未配平)，反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
【提出假设】假设1：氧化剂只有Fe3＋ 假设2：氧化剂只有NO3－（H＋）
【设计实验方案，验证假设】
（3）请设计实验验证上述假设
供选试剂：0.2mol?L－1的Fe(NO3)3溶液、0.2mol?L－1的KI溶液、0.01mol?L－1的KMnO4酸性溶液、0.01mol?L－1的KSCN溶液、CCl4溶液、淀粉溶液。（提示：NO3－在不同条件下的还原产物较复杂，有时难以观察到气体产生）
| 实验步骤 | 预期现象和结论 |
| ①取5ml0.2mol?L－1的Fe(NO3)3溶液和5ml0.2mol?L－1的KI溶液，充分反应后加入5ml CCl4溶液，振荡静置，取上层溶液，分置于A、B两支试管中 | |
| ② ③ | 若溶液不变红色，则假设1成立，否则假设1不成立； 若溶液显紫色，则假设2成立，否则假设2不成立 |
（1）2 Fe3＋＋2 I－＝2 Fe2＋＋I2；（2）1﹕3；
（3）
（4）步骤②中溶液变红色，步骤③中溶液不显紫色。实验步骤 预期现象和结论 ②向试管A中加入1 ~ 2滴0.01 mol?L－1的KSCN溶液（2分）
③向试管B中加入1 ~ 2滴0.01 mol?L－1的
KMnO4酸性溶液（2分）
解析试题分析：（1）FeCl3溶液与KI溶液反应的离子方程式为2 Fe3＋＋2 I－＝2 Fe2＋＋I2；（2）在该反应中I－作还原剂，化合价由反应前的-1价变为反应后的0价，化合价升高1价，氧化剂是NO3－化合价由反应前的+5价变为反应后NO的+2价，化合价降低。根据氧化还原反应中化合价升降总数相等，可知氧化剂与还原剂的物质的量的比是1﹕3；（3）②向试管A中加入1 ~ 2滴0.01 mol?L－1的KSCN溶液，若溶液不变红色，则假设1成立，否则假设1不成立；③向试管B中加入1 ~ 2滴0.01 mol?L－1的KMnO4酸性溶液，若溶液显紫色，则假设2成立，否则假设2不成立；（4）若Fe(NO3)3与KI反应的过程中，Fe3＋和NO3－（H＋）均参与氧化I－，则上述实验中步骤②预期现象是溶液变红色；③的预期现象是溶液不显紫色。
考点：考查Fe(NO3)3溶液中滴加淀粉KI溶液反应原理的知识。
2Fe(s)＋3CO(g) △H＝－492.7kJ/mol(14分)黄铜矿是工业炼铜的主要原料，其主要成分为CuFeS2，现有一种天然黄铜矿(含少量脉石SiO2)，为了测定该黄铜矿的纯度，某同学设计了如下实验：
现称取研细的黄铜矿样品1.150 g，在空气存在下进行煅烧，生成Cu、Fe2O3、FeO和SO2气体，实验后取d中溶液的1/10置于锥形瓶中，用0.05000 mol·L-1标准碘溶液进行滴定，初读数为0.10 mL，末读数如右图所示。
（1）冶炼铜的反应为8CuFeS2+ 21O2 高温8Cu + 4FeO + 2Fe2O3+ 16SO2，若CuFeS2中Fe的化合价为＋2，反应中被还原的元素是 （填元素符号）。
（2）装置a的作用是 。
| A．有利于空气中氧气充分反应 | B．除去空气中的水蒸气 |
| C．有利于气体混合 | D．有利于观察空气流速 |
（4）滴定时，标准碘溶液所耗体积为 mL。用化学方程式表示滴定的原理： 。
（5）通过计算可知，该黄铜矿的纯度为 。
某化学兴趣小组在探究卤素单质的氧化性的实验中发现，在足量的氯化亚铁溶液中，加入1～2滴溴水，振荡后溶液呈黄色，原因是什么？Br2能否氧化Fe2＋，Fe3＋与Br2谁的氧化性更强？
(1)甲同学认为：Br2不能氧化Fe2＋，Fe3＋的氧化性大于Br2，产生上述现象的原因不是化学反应所致，溶液呈黄色是含 (填化学式，下同)所致。
(2)乙同学认为：Br2将Fe2＋氧化为Fe3＋，Fe3＋的氧化性小于Br2，产生上述现象的原因是化学反应所致，则溶液呈黄色是含 所致。
(3)丙同学为验证乙同学的观点，选择下列试剂，设计出两种方案进行实验，并通过观察实验现象，证明了乙同学的观点是正确的，供选用的试剂：a.酚酞试剂；b.CCl4；c.无水酒精；d.KSCN溶液。请你在下表中写出丙同学选用的试剂及实验中观察到的现象。(试剂填序号)
| 选用试剂 | 实验现象 |
| 方案1 | |
| 方案2 | |
(4)氧化性：Br2＞Fe3＋，故在FeCl2中滴入1～2滴溴水，溶液呈黄色。发生反应的离子方程式是 。
(5)根据上述实验推测，若在稀溴化亚铁溶液中通入氯气，首先被氧化的离子是 。在100 mL FeBr2溶液中通入2.24 L Cl2(标准状况)，溶液中有
的Br－被氧化成单质Br2，则原FeBr2溶液的物质的量浓度是 。 为验证氧化性Cl2＞Fe3＋＞SO2，某小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器和甲中加热装置已略，气密性已检验）。
实验步骤：
1.在甲装置中，打开活塞a，加热，待装置中充满黄绿色气体时，与丙装置连接。
2.当丙装置中FeC12溶液变黄时，停止加热。
3.打开活塞c，使约2mL的溶液滴入试管中，检验溶液中的离子。
4.在乙装置中，打开活塞b，待空气排尽后，将乙中产生的气体通入上述丙装置变黄后的溶液中，一段时间后，停止。
5.更新丙中试管，打开活塞c，使约2mL的溶液滴入试管中，检验溶液中的离子。
回答下列问题：
（1）甲中发生反应的化学方程式为______________________。
（2）用70%的硫酸制取SO2，反应速率比用98%的硫酸快，原因是____________。
（3）实验中，证明氧化性Fe3+＞SO2的离子方程式为_____________。
（4）有I、II、III三组同学分别完成了上述实验，实验结果如下：
| | 步骤3溶液中含有的离子 | 步骤5溶液中含有的离子 |
| I | 既有Fe3＋又有Fe2＋ | 有SO42－ |
| Ⅱ | 有Fe3＋无Fe2＋ | 有SO42－ |
| Ⅲ | 有Fe3＋无Fe2＋ | 有Fe2＋ |
上述实验结果一定能够证明Cl2＞Fe3＋＞SO2的是______（填“I”、“II”或“III”）。
Na2SO3在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na2SO3有还原性，从一瓶实验室长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水，滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水，振荡后溶液变为无色。
（1）在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式 。
（2）反应后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等阴离子，下表是某同学鉴定其中SO32-、SO42-和Br-的实验报告，请完成未填完的部分。
限选试剂：2 mol·L-1HCl；1 mol·L-1 H2SO4；l mol·L-1BaCl2；l mol·L-1Ba(NO3)2；1 mol·L-1 KMnO4、CCl4；新制饱和氯水；品红溶液。
| 编号 | 实验操作 | 预期现象和结论 |
| 步骤① | 取少量待测液加入试管中，加入过量2mol·L-1HCl，再滴加适量1 mol·L-1BaCl2 溶液。 | 有白色沉淀生成，证明待测液中含有、SO42- 。 |
| 步骤② | | |
| 步骤③ | | |
重复操作三次，每次消耗0.10mol/LKMnO4溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。（相对原子质量Na 23 S 32 O 16)
①计算样品中Na2SO3的质量分数为 。（结果保留3位有效数字）
②操作时，若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致测定结果 。（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）
把一块镁铝合金投入到1 mol/L酸中，待合金完全溶解后，再往溶液里加入1 mol/L NaOH溶液，生成沉淀的物质的量随加入NaOH溶液的体积变化的关系如下图所示，下列说法中错误的是（ ）
| A．盐酸的体积为80ml | B．a的取值范围为0≤ a ＜50 |
| C．n(Mg2+)＜0.025mol | D．当a值为30时，b值为0.01 |