Question

20．有机物G是制备液晶材料的中间体之一，其结构简式为：，G的一种合成路线如下：

其中，A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去．
已知：X的核磁共振氢谱只有1种峰；；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基．请回答下列问题：
（1）A的结构简式是CH₂=C（CH₃）₂；C中官能团的名称是醛基．
（2）B的名称是2-甲基-1-丙醇．第①～⑦步中属于取代反应的有⑤⑥⑦（填步骤编号）．
（3）写出反应⑤的化学方程式：．
（4）第⑦步反应的化学方程式是．
（5）G经催化氧化得到Y（C₁₁H₁₂O₄），写出同时满足下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式．
a．苯环上的一氯代物有2种；b．水解生成二元羧酸和醇．

Answer 1

分析 E与氯气在光照条件下生成，可推知E为，在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到F，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故F为，由G的结构可知，F与D发生酯化（取代）反应生成G，则D为（CH₃）₂CHCOOH，而B发生催化氧化生成C，C再与氢氧化铜反应生成D，则B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，A发生信息中的反应生成B，则A为CH₂=C（CH₃）₂，X的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，发生消去反应生成A，则X可以为（CH₃）₃CCl，据此解答．

解答 解：E与氯气在光照条件下生成，可推知E为，在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到F，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故F为，由G的结构可知，F与D发生酯化（取代）反应生成G，则D为（CH₃）₂CHCOOH，而B发生催化氧化生成C，C再与氢氧化铜反应生成D，则B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，A发生信息中的反应生成B，则A为CH₂=C（CH₃）₂，X的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，发生消去反应生成A，则X可以为（CH₃）₃CCl．
（1）由上述分析可知，A的结构简式是CH₂=C（CH₃）₂，C为（CH₃）₂CHCHOC，含有官能团为：醛基，
故答案为：CH₂=C（CH₃）₂；醛基；
（2）B为（CH₃）₂CHCH₂OH，名称是2-甲基-1-丙醇，根据上面的分析可知，第①～⑦步中属于取代反应的有⑤⑥⑦，
故答案为：2-甲基-1-丙醇；⑤⑥⑦；
（3）反应⑤的化学方程式为，
故答案为：；
（4）第⑦步反应的化学方程式是，
故答案为：；
（5）Y的分子式为C₁₁H₁₂O₄，满足下列条件a．苯环上的一氯代物有2种；b．水解生成二元羧酸和醇，说明分子中有两个酯基，符合条件的Y的所有同分异构体的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，需要对给予的信息进行利用，能较好的考查学生自学能力，熟练掌握官能团的性质与转化，结合反应条件采取正、逆推法相结合推断，（5）中同分异构体的书写是易错点、难点，根据信息确定苯环侧链是关键，难点中等．