Question

10．已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃$→_{②H_{3}O+}^{①KMnO_{4}、OH-}$ CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②R-CH=CH₂$→_{过氧化物}^{HBr}$R-CH₂-CH₂-Br
香豆素的主要成分是芳香内酯A，A经图1步骤转化为水杨酸．请回答下列问题：
（1）写出A的结构简式．
（2）B分子中有2个含氧官能团，分别为羧基和酚羟基（填官能团名称），B→C的反应类型为取代反应．
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化．
（4）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是c（填序号）．
a．C的核磁共振氢谱中共有8组峰              b．A、B、C均可发生加聚反应
c.1mol A最多能与5mol氢气发生加成反应 d．B能与浓溴水发生取代反应
（5）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，请写出其中一种的结构简式：、或（任写一种）．
（6）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式：．
（7）写出以为原料制的合成路线流程图（无机试剂任用），在方框中填出相应的物质，并在括号注明反应条件．合成路线流程图示例如图2：

Answer 1

分析 C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH₃I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸．（5）中在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成．

（1）依据A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18分析；
（2）根据B的结构简式分析其含有的含氧官能团，上述转化过程中，A→B，B→C，D→水杨酸的转化属于取代反应，C→D的转化属于氧化反应；
（3）依据C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基分析反应步骤B→C的目的；
（4）依据ABC的结构简式分析解答；
（5）依据能够水解，说明含有酯基，水解生成的产物之一能发生银镜反应，说明是甲酸酯分析；
（6）乙二酸和乙二醇通过酯化反应合成高分子化合物E；
（7）以为原料制时，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再与HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯．

解答 解：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息提示：①及C的分子式C₁₀H₁₀O₃知，
C→D：$→_{H_{3}O+}^{KMnO_{4}，OH-}$+，则C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，

+CH₃I→+HI，

则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，

A→B：+H₂O$\stackrel{酸溶液}{→}$，

D和碘烷发生取代反应生成水杨酸，反应为：+HI→+CH₃I，（5）中在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成．

（1）由上述分析可知，A的结构简式为，故答案为：；
（2）B的结构简式为：，含氧官能团有羧基、酚羟基；B和CH₃I发生取代反应生成C，
故答案为：羧基、酚羟基；取代反应；
（3）由于C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基，故反应步骤B→C的目的是：B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（4）据ABC的结构简式可知，
a、C中有8种不同环境的氢原子，故a正确；
b、据ABC的结构简式可知，都有碳碳双键，能够发生加聚反应，故b正确；
c、A的结构简式为：，1molA能够与4mol氢气加成，故c错误；
d、B中有酚羟基，能够与溴发生取代反应，故d正确；
故答案为：c；
（5）能够水解，说明含有酯基，水解生成的产物之一能发生银镜反应，说明是甲酸酯，其苯的对二取代物有：、或（任写一种），
故答案为：、或（任写一种）；
（6）乙二酸和乙二醇通过酯化反应合成高分子化合物的化学方程式为：，
故答案为：；
（7）以为原料制时，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再与HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是推断D的同分异构体，注意水解生成的产物之一能发生银镜反应，说明是甲酸酯，题目难度中等．