题目内容
【题目】25 ℃时，部分物质的电离常数如表所示：
化学式 | CH3COOH | H2CO3 |
电离常数 | 1.7×10－5 | K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 |
请回答下列问题：
(1)相同pH的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3浓度由大到小的顺序为__________
(2)常温下0.1mol·L－1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是________(填字母，下同)。
A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH) C．c(H＋)·c(OH－) D．c(H＋)/c(OH－)
(3)现有10mLpH=2的盐酸溶液，进行以下操作：
a.与pH=5的盐酸等体积混合，则pH=_____________；
b.向该盐酸溶液中加入10mL0.02mol/LCH3COONa溶液，则该混合溶液中存在的物料守恒式为__________________；
c.向该盐酸溶液中加入等体积等浓度的Na2CO3溶液，则混合溶液中存在的电荷守恒式为_______________________；
d. 下列关于体积都为10mL，pH=2的A(盐酸)和B(CH3COOH)溶液说法正确的是_____ (填写序号)。
①与等量的锌反应开始反应时的速率A=B
②与等量的锌反应（锌完全溶解，没有剩余）所需要的时间A>B
③加水稀释100倍，pH大小比较：4=A>B>2
④物质的量浓度大小比较：A>B
⑤分别与10mLpH=12的NaOH溶液充分反应后的溶液pH大小比较：A<B
e. 现用标准HCl溶液滴定氨水，应选用________指示剂，下列操作会导致测定结果偏高的是___。
A．未用HCl标准溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶内有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
【答案】CH3COONa>NaHCO3>Na2CO3 AD 2.3 c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-) ①②③ 甲基橙 AC
【解析】
(1)三种溶液水解都显示碱性，pH相同时，酸根离子对应的酸性越强，盐溶液的浓度越大；
(2)CH3COOH溶液加水稀释过程中，醋酸的电离程度增大，氢离子浓度、醋酸根离子浓度减小，但氢氧根离子浓度增大；由于温度不变，则电离平衡常数、水的离子积不变，据此分析偏大；
(3)a.pH不同的强酸等体积混合时，混合溶液中pH=pH(小)+0.3；
b.根据CH3COONa书写物料守恒式；
c.向该盐酸溶液中加入等体积等浓度的Na2CO3溶液，溶液中存在的离子有：Na+、H+、OH-、HCO3-、CO32-、Cl-，据此书写电荷守恒式；
d. 体积都为10mL，pH=2的A(盐酸)和B(CH3COOH)溶液中c(H+)相等，CH3COOH的物质的量大于盐酸，据此分析判断；
e. 用标准HCl溶液滴定氨水，滴定终点时溶液显酸性，应选用甲基橙作指示剂。分析判断各操作中盐酸体积的变化，再根据c(氨水)=
分析判断。
(1) 由于酸根离子部分水解，四种溶液都呈碱性，pH相同时，酸根离子对应的酸的酸性越强，其水解程度越弱，若使pH相同，则其盐溶液的浓度越大，由于酸性CH3COOH＞H2CO3＞HCO3-，因此相同pH的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3浓度由大到小的顺序为CH3COONa>NaHCO3>Na2CO3
(2)A.0.1molL-1的CH3COOH溶液加稀释过程中，溶液中氢离子浓度减小，故A正确；B.0.1molL-1的CH3COOH溶液加水稀释过程中，各个微粒浓度减小，同时醋酸的电离向右移动，c(H+)减小的程度小于c(CH3COOH)的减小程度，则c(H+)/c(CH3COOH)增大，故B错误；C．Kw=c(H+)c(OH-)只受温度的影响，温度不变则其值是一个常数，故C错误；D．0.1molL-1的CH3COOH溶液加稀释过程中，溶液中c(H+)减小，c(OH-)增大，因此c(H＋)/c(OH－)减小，故D正确；故答案为：AD；
(3) 10mLpH=2的盐酸溶液中含有0.01L×0.01mol/L=0.0001molHCl。
a.pH不同的强酸等体积混合时，混合溶液中pH=pH(小)+0.3，所以混合溶液中pH=2+0.3=2.3，故答案为：2.3；
b.向该盐酸溶液中加入10mL0.02mol/LCH3COONa溶液，反应后的溶液中含有等物质的量的CH3COONa、CH3COOH和NaCl，溶液中存在的物料守恒式为c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，故答案为：c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)；
c.向该盐酸溶液中加入等体积等浓度的Na2CO3溶液，溶液中存在的离子有：Na+、H+、OH-、HCO3-、CO32-、Cl-，则混合溶液中存在的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)，故答案为：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)；
d. 体积都为10mL，pH=2的A(盐酸)和B(CH3COOH)溶液中c(H+)相等，CH3COOH的物质的量大于盐酸。①c(H+)相等，与等量的锌反应开始反应时的速率A=B，故①正确；②反应过程中醋酸会继续电离，使得c(H+)大于盐酸，反应速率醋酸大于盐酸，与等量的锌反应所需要的时间A>B，故②正确；③加水稀释100倍，醋酸继续电离，c(H+)大于盐酸，pH：4=A>B>2，故③正确；④CH3COOH的物质的量大于盐酸，物质的量浓度大小比较：A＜B，故④错误；⑤分别与10mLpH=12的NaOH溶液充分反应后，醋酸过量，溶液显酸性，而盐酸与氢氧化钠恰好反应，溶液显中性，反应后的溶液pH大小比较：A＞B，故⑤错误；正确的有①②③，故答案为：①②③；
e. 用标准HCl溶液滴定氨水，滴定终点时溶液显酸性，应选用甲基橙作指示剂。A．未用HCl标准溶液润洗滴定管，导致盐酸浓度偏低，滴定消耗的盐酸体积偏大，则测定结果偏高，正确；B．滴定前锥形瓶内有少量水，不影响滴定结果，错误；C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗的盐酸体积偏大，则测定结果偏高，正确；D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致消耗的盐酸体积偏小，则测定结果偏低，错误；导致测定结果偏高有AC，故答案为：甲基橙；AC。
