Question

16．硫醇-烯具有反应过程相对简单、反应过程可控等优点，成为近年来有机合成的研究热点之一，如反应①

（1）化合物I的分子式为C₇H₈S，反应①的反应类型为加成反应．
（2）化合物Ⅱ与Br₂加成的产物的结构简式为，化合物Ⅱ完全燃烧消耗O₂11.5 mol．
（3）化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反应，则Ⅲ的结构简式为．化合物Ⅳ与新制Cu（OH）₂反应的化学方程式．
（4）化合物Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与碳酸钠溶液反应，且核磁共振氢谱显示Ⅴ中存在5组峰，峰面积之比为1：1：2：2：6，化合物Ⅴ的结构简式为．
（5）一定条件下CH₃CH₂SH与 能发生类似反应①的反应经两步生成化合物Ⅶ，Ⅶ的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）由化合物I的结构简式确定元素种类和原子个数可确定有机物分子式，对比结构简式，反应①的特点是碳碳双键变成单键；
（2）化合物Ⅱ含有碳碳双键，可与溴发生加成反应；根据化合物Ⅱ的结构简式写出其分子式，再计算出1mol该有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量；
（3）化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反应，说明Ⅳ含有醛基，则Ⅲ应含有-CH₂OH基团；醛基可在加热条件下被氢氧化铜浊液氧化；
（4）能够与碳酸钠溶液反应、分子中只含有1个O，则该有机物分子中含有1个酚羟基，再结合核磁共振氢谱判断V的结构简式；
（5）反应①为化合物Ⅰ中的S-H键与化合物Ⅱ中碳碳双键发生加成，且化合物Ⅰ中的氢加在碳碳双键氢少的碳上，据此判断Ⅶ的结构简式．

解答 解：（1）根据化合物I的结构简式可知，该有机物分子式为：C₇H₈S；对比结构简式，反应①的特点是碳碳双键变成单键，应为加成反应，
故答案为：C₇H₈S；加成反应；
（2）化合物Ⅱ含有碳碳双键，可与溴发生加成反应，生成物结构简式为：；
化合物Ⅱ的分子式为：C₉H₁₀，1mol该有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量为：（9+$\frac{10}{4}$）mol=11.5mol，
故答案为：；11.5；
（3）化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反应，说明Ⅳ含有醛基，则Ⅲ应含有-CH₂OH基团，化合物Ⅲ的为：，
故化合物Ⅳ为，与新制Cu（OH）₂反应的化学方程式为：，
故答案为：；；
（4）化合物Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与碳酸钠溶液反应，由于其分子中只含有1个O原子，则化合物V分子中一定含有酚羟基；
核磁共振氢谱显示存在5组峰，峰面积之比为1：1：2：2：6，该有机物分子中应该含有两个甲基，且具有对称结构，
所以化合物V的结构简式为：，
故答案为：；
（5）反应①为化合物Ⅰ中的S-H键与化合物Ⅱ中碳碳双键发生加成，且化合物Ⅰ中的氢加在碳碳双键氢少的碳上，则一定条件下CH₃CH₂SH与 能发生类似反应①的反应经两步生成化合物Ⅶ，Ⅶ的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，题目难度中等，涉及烯烃的性质、烃的燃烧耗氧量计算、醇催化氧化规律、醛的还原性、结构简式推断、方程式书写等知识，试题侧重于学生的分析能力的考查，熟练掌握官能团的性质与转化为解答关键．