题目内容

16．对硫代硫酸钠中硫元素价态有三种意见：（1）由于硫与亚硫酸钠加热可生成硫代硫酸钠，所以Na2S2O3中硫元素价态分别为0价，+4价；（2）硫平均价态为+2价；（3）硫代硫酸钠是硫酸钠中的一个氧原子换成硫原子，硫的价态分别为-2、+6价．下列对硫代硫酸钠和反应Na2S2O3+H2SO4=S↓+SO2↑+Na2SO4+H2O的分析正确的是（　　）
A．三种意见都支持上述反应为氧化还原反应，且电子转移数相同
B．通过闻生成气体气味可判断反应快慢
C．用稀硫酸可鉴别硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液
D．生成的气体可漂白酸性高锰酸钾溶液

分析 A、（1）由于硫与亚硫酸钠加热可生成硫代硫酸钠，所以Na2S2O3中硫元素价态分别为0价，+4价，没有化合价发生变化；
B、根据Na2S2O3+H2SO4=S↓+SO2↑+Na2SO4+H2O反应，可通过出现浑浊的时间长短判断反应快慢；
C、根据稀硫酸与硫代硫酸钠反应为Na2S2O3+H2SO4=S↓+SO2↑+Na2SO4+H2O，与亚硫酸钠溶液Na2SO3+H2SO4=SO2↑+Na2SO4+H2O的现象分析判断；
D、二氧化硫具有强还原性与酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，两者发生氧化还原反应．

解答 解：A、（1）由于硫与亚硫酸钠加热可生成硫代硫酸钠，所以Na2S2O3中硫元素价态分别为0价，+4价，没有化合价发生变化，（2）（3）都有化合价变化支持上述反应为氧化还原反应，且电子转移数相同，故A错误；
B、根据Na2S2O3+H2SO4=S↓+SO2↑+Na2SO4+H2O反应，可通过出现浑浊的时间长短判断反应快慢，不能通过闻生成气体气味判断，故B错误；
C、因为稀硫酸与硫代硫酸钠反应为Na2S2O3+H2SO4=S↓+SO2↑+Na2SO4+H2O会出现浑浊，而与亚硫酸钠溶液Na2SO3+H2SO4=SO2↑+Na2SO4+H2O无浑浊，据此可以鉴别，故C正确；
D、二氧化硫具有强还原性与酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，两者发生氧化还原反应而使酸性高锰酸钾溶液退色，不是漂白性，故D错误；
故选：C．

点评 本题考查了硫代硫酸钠的性质，难度不大，抓住反应前后化合价的变化及其产生的现象即可解题，注意氧化还原反应原理的应用．

练习册系列答案
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11．下表是不同温度下水的离子积的数据：
温度/℃25t1t2
水的离子积1×10-14a1×10-12
试回答以下问题：
（1）若25＜t1＜t2，则a＞1×10-14（填“＞”、“＜”或“=”），做此判断的理由是温度升高，水的电离程度增大，离子积增大．
（2）25℃时，某Na2SO4溶液中c（SO42-）=5×10-4 mol•L-1，取该溶液1mL加水稀释至10mL，则稀释后溶液中c（Na+）：c（OH-）=1 000：1．
（3）在t2温度下测得某溶液pH=7，该溶液显碱（填“酸”、“碱”或“中”）性，将此温度下pH=11的NaOH溶液a L与pH=1的H2SO4溶液b L混合，若所得混合液pH=2，则a：b=9：11．
12．水分子中所含元素原子之间的“结合力”是极性键还是氢键？极性键（填“极性键”或“氢键”）
4．（1）请写出下列物质的结构简式：
①2-甲基-3-乙基戊烷：；
②2，3-二甲基-1-丁烯：CH3CH（CH3）C（CH3）=CH2．
（2）请写出下列物质的名称：
①2，4-二甲基己烷
②3-甲基-3-乙基戊烷
（3）在有机反应中，反应条件尤为重要．条件（如温度、溶剂、催化剂等）改变，反应产物可能会随之改变．
①已知苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物在50-60℃反应时生成硝基苯；若反应条件升温至100-110℃时，反应的化学方程式为+2HNO3$→_{100-110℃}^{浓硫酸}$+2H2O．
②卤代烃与碱反应时，溶剂不同则产物不同．若溴乙烷与氢氧化钾的水溶液反应，反应的化学方程式为：CH3CH2Br+KOH $→_{△}^{H_{2}O}$CH3CH2OH+KBr．
③甲苯能与溴蒸汽在光照条件下发生反应生成一溴代物，反应的化学方程式为：CH3-C6H5+Br2$\stackrel{光照}{→}$Br-CH2-C6H5+HBr．
（4）某有机分子结构如下：该分子中至少有8个C原子在同一平面，最多有13个C原子在同一平面．
11．羧基化反应（Carbonylation）指在有机化合物分子内引入羧基或其它基团而成为含氧化合物的一类反应．自1938年首例烯烃羧基化反应发现以后，这类反应一直是有机合成和催化领域的研究特点之一．羧基化反应是制备酸或不饱和酯的有效途径，如：烯烃类的羧基化：乙烯、CO和水蒸气在羧基镍存在下于250～320℃、（1.013～3.039）×103帕条件下反应得到丙酸；炔烃类的羧基化反应：
请回答下列问题：

（1）从有机化学角度分析，乙烯、CO和水蒸气合成丙酸的反应属于还原（填“氧化”或“还原”）反应．
（2）化合物Ⅱ的分子式为C10H10O2，化合物Ⅱ在NaOH溶液中完全水解的化学方程式为．
（3）化合物Ⅲ的结构式为，化合物Ⅳ通过消去反应生成化合物Ⅰ的化学方程式为．
（4）化合物Ⅴ是化合物Ⅱ的同分异构体，其苯环上有两个取代基且能发生银镜反应，Ⅴ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有两组峰，峰面积之比为1：2，Ⅴ的结构简式为（写一种即可）．
（5）聚合物单体的结构简式为；利用题中所给信息，自选合适的原料通过一步反应合成该单体，写出其化学方程式．
1．某校学生小组为探究乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱并证明乙酸为弱酸，进行下述实验．
Ⅰ．探究乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱关系
该校学生设计了如下实验装置（夹持仪器已略去）．
（1）实验前如何检查装置A的气密性？先关闭止水夹，从左管向U型管内加水，至左管液面高于右管液面，静置一段时间后，若U型管两侧液面差不发生变化，则气密性良好；大理石与乙酸溶液反应的化学方程式为CaCO3+2CH3COOH=Ca（CH3COO）2+CO2↑+H2O．
（2）装置A中反应产生的气体通入苯酚钠溶液中，反应的离子方程式为C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+HCO3-．
（3）有学生认为（2）中的实验现象不足以证明碳酸的酸性比苯酚强，理由是乙酸有挥发性，挥发出的乙酸也可以和苯酚钠溶液反应，生成苯酚，改进该装置的方法
是在装置A和B之间连一个盛有饱和氢钠溶液的洗气瓶．
Ⅱ．证明乙酸为弱酸．
（4）现有pH=3的乙酸溶液、蒸馏水、石蕊试液及pH试纸，用最简便的实验方法证明乙酸为弱酸：用量筒量取一定体积的乙酸溶液，加蒸馏水稀释100倍，用pH试纸测其pH，pH＜5，则证明乙酸是弱酸（或其他合理答案）．
8．有甲、乙、丙三种物质：

（1）乙中含有的官能团的名称为氯原子、羟基．
（2）由甲转化为乙需经下列过程（已略去备步反应的无关产物，下同）：甲$→_{Ⅰ}^{一定条件}$$→_{Ⅱ}^{一定条件}$Y$→_{Ⅲ}^{一定条件}$乙
其中反应I的反应类型是取代反应，反应Ⅱ的条件是NaOH溶液，加热，反应Ⅲ的化学方程式为（不需注明反应条件）．
（3）由甲出发合成丙的路线之一如图：

①下列物质不能与B反应的是bc（选填序号）．
a．金属钠      b．FeCl3      c．碳酸钠溶液      d．HBr
②丙的结构简式为．
⑤D符合下列条件的所有同分异构体3种，任写其中一种能同时满足下列条件的异构
体结构简式、、（其中一种）．
a．苯环上的一氯代物有两种  b．遇FeCl3溶液发生显色反应   c．能与Br2/CCl4溶液反应．
5．下列离子方程式书写正确的是（　　）
A．已知电离平衡常数：H2CO3＞HClO＞HCO3-，向NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO-+CO2+H2O═2HClO+CO32-
B．向Fe（NO3）2和NaBr混合溶液中滴加稀盐酸：6Br-+8H++2NO3-═3Br2+2NO↑+4H2O
C．Na2S溶液中滴加NClO溶液：S2-+ClO-+H2O═S↓+Cl-+2OH-
D．双氧水使酸性KMnO4溶液褪色：2MnO4-+5H2O2═2Mn2++5O2↑+6OH-+2H2O
6．已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数：
弱酸化学式HSCNCH3COOHHCNH2CO3
电离平衡常数1.3×10-11.8×10-54.9×10-10K1=4.3×10-7  K2=5.6×10-11
①等物质的量浓度的a．CH3COONa、b．NaCN、c．Na2CO3、d．NaHCO3溶液的pH由大到小的顺序为c b d a（填序号）．
②25℃时，将20mL 0.1mol•L-1CH3COOH溶液和20mL 0.1mol•L-1HSCN溶液分别与20mL 0.1mol•L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）的变化如图所示：反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c（H+）较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快．反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-）＜c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“=”）
③若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是a（填序号）．
a．c（CH3COO-）   b．c（H+）   c．Kwd．醋酸电离平衡常数．

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