Question

【题目】实验室测定水体中氯离子含量，实验过程如下：向水样中加入K2CrO4溶液作指示剂，用0.0010 mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点。已知：Ag2CrO4为不溶于水的砖红色沉淀；常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)= 1.8×10-12。回答下列问题：

（1）滴定时，应使用____________(填“酸式”或“碱式”) 滴定管。

（2）滴定达到终点的标志是___________________________________________。

（3）实验过程中测得数据如下表：

编号	1	2	3
V(水样)/mL	10.00	10.00	10.00
V(AgNO3)/mL	3.75	4.01	3.99

计算水样中氯离子的含量为_______________mg/L（保留2位小数）

（4）滴定结束后：

①当溶液中的残余c(Cl-)=1.8×10-5mol/L，则此时溶液中c(CrO42-)=____________ mol·L－1。

②已知2AgCl+ CrO42-2Cl-+Ag2CrO4，计算出该反应的平衡常数为____________。

（5）下列情况会造成实验测定结果偏低的是____________。（填标号）

A.锥形瓶洗涤后未干燥 B.滴定前，未使用标准液润洗滴定管

C.滴定管滴定前仰视读数，滴定后俯视读数

D.滴定管滴定前尖嘴部分充满溶液，滴定结束时滴定管尖嘴有气泡

Answer 1

【答案】酸式 滴加最后一滴AgNO3溶液时，生成砖红色沉淀，且半分钟不变色 14.20 1.8×10-2 1.8×10-8 CD

【解析】

（1）用0.0010 mol·L-1AgNO3溶液滴定，AgNO3为强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，必须盛放于酸式滴定管中；

（2）当Cl-恰好沉淀完全时，再滴加一滴硝酸银溶液，Ag+与CrO42-生成Ag2CrO4砖红色沉淀；

（3）依据表中数据，计算即可；

（4）依据溶度积常数Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)= 1.8×10-12计算；

（5）根据实验过程中，不当操作所引起的c(Cl-)的变化讨论；

（1）用0.0010 mol·L-1AgNO3溶液做滴定液，AgNO3为强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，必须盛放于酸式滴定管中；

本题答案为：酸式。

（2）当Cl-恰好沉淀完全时，再滴加一滴硝酸银溶液，Ag+与CrO42-生成Ag2CrO4砖红色沉淀，且30s内不变色；

本题答案为：滴加最后一滴AgNO3溶液时，生成砖红色沉淀，且半分钟不变色 。

（3）第1组硝酸银溶液体积的数据与第2组和第3组相比，误差较大，舍去第1组数据，用第2组和第3组数据的平均值计算。消耗的硝酸银溶液的体积的平均值为（3.99+4.01）×10-3L/2=4×10-3L，n(Cl-)=n(Ag+)=4×10-3L×0.001 mol/L=4×10-6mol，m(Cl-)=4×10-6×35.5×103mg=142×10-3mg，水样中氯离子的含量为142×10-3mg÷（10×10-3L）=14.20 mg/L；

本题答案为：14.20。

（4）①当溶液中的残余c(Cl-)=1.8×10-5mol/L时，根据c(Cl-)×c(Ag+)=1.8×10-10，则c(Ag+)=1×10-5mol/L,又依据Ksp(Ag2CrO4)= 1.8×10-12，即c(CrO42-)×c2(Ag+)= 1.8×10-12，解得c(CrO42-)=1.8×10-2mol/L；②对于2AgCl+ CrO42-2Cl-+Ag2CrO4，平衡常数K=c2(Cl-)/c(CrO42-)c2(Cl-)×c2(Ag+)/c(CrO42-)×c2(Ag+)== (1.8×10-10)2/（1.8×10-12）=1.8×10-8；

本题答案为：1.8×10-2mol/L，1.8×10-8。

（5）锥形瓶洗涤后不需要干燥，对测定结果无影响；滴定前，未使用标准液润洗滴定管，标准液浓度变小，所消耗标准液体积偏大，结果偏大；酸式滴定管滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，导致读数偏小，结果偏低；酸式滴定管滴定前尖嘴部分充满溶液，滴定结束时滴定管尖嘴有气泡，有部分液体未放出，所耗标准液体积偏小，结果偏低。所以造成实验测定结果偏低的是CD；

本题答案为：CD。