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【题目】央视报道《王者归“铼”》:中国发现超级金属“铼”,飞机火箭上天全靠它,有望打破美国垄断。

(1)铼(Re)被称为类锰元素,与锰的外围电子结构数相同,已知Mn的外围电子排布式为3d54s2,写出75Re的外围电子排布式:______,其最高价氧化物的化学式为_______

(2)铢合金可作为醇脱氢反应的催化剂:CH3OHHCHO+H2↑,上述反应两种有机物中碳原子的杂化形式分别是_____________CHO三种元素中,电负性最大的是______(填元素符号)。

(3)实验中常用过硫酸盐氧化法测定钢铁中锰的含量,反应原理为2Mn2++5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+。已知H2S2O8的结构简式如图所示。

上述反应中S2O82-断裂的共价键类型为___(填“σ键”或“π键”),每生成0.3molMnO4-,过硫酸根中断裂的共价键数目为_____NA

(4)科学家研制出一种新型的超硬材料,类似于金刚石的结构,但硬度比金刚石大,该晶体元素组成为CN,其晶胞如图所示(图示原子都包含在晶胞内),则该晶胞所含氮原子的个数为____。已知晶胞参数分别为a nmb nmc nm,,该晶体的摩尔质量为Mg·mol-1,密度为ρg·cm-3,则阿伏加德罗常数的数值为___(用含abcρM的代数式表示)。

【答案】5d56s2 Re2O7 sp3 sp2 O σ 0.75 8

【解析】

(1)铼(Re)被称为类锰元素,与锰的外围电子结构数相同,锰元素为25号元素,铼为75号元素位于第6周期第ⅤⅡB族,结合Mn的外围电子排布式为3d54s275Re的外围电子排布式:5d56s2,最高价为+7价,据此写出氧化物化学式为Re2O7

(2)铢合金可作为醇脱氢反应的催化剂:CH3OHHCHO+H2↑,甲醇分子内碳原子形成4σ键,杂化方式为sp3杂化,甲醛(H2C=O)分子内碳原子形成3σ键,无孤对电子,杂化方式为sp2杂化;同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大,电负性COH的电负性最小,HCO,则O原子电负性最大。

(3)反应中S2O82-中过氧键发生断裂生成SO42,断裂的是σ键,每生成1mol MnO4消耗S2O821mol×=2.5mol,每生成0.3mol MnO4,反应中S2O82-中过氧键发生断裂生成SO42,故断裂0.75NA个过氧键非极性键;

(4)图示原子都包含在晶胞内,该晶体元素组成为CN,每个晶胞中含有6C原子,8N原子;每个晶胞含2C3N4,每个晶胞质量=g,每个晶胞的体积为abc×10-21cm3,则密度ρ==g·cm3NA=

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(2)偏钒酸铵是最普通的钒酸盐,将V2O5溶于碳酸钠溶液中(有气体生成),然后加入氯化铵,便可析出偏钒酸铵(NH4VO3),该过程总反应的化学方程式为________;当pH超过8.0时偏钒酸铵会发生转化,其原因是溶液中的VO3-转化为V2O74-________(请另写出一点原因)

(3)NH4VO3在高温下分解产生的V2O5可作为硫酸工业中2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=pkJ/mol反应的催化剂,其催化原理如图2所示。

①过程a和过程b的热化学方程式为

V2O5(s)+SO2(g)=V2O4(s)+SO3(g) ΔH=qkJ/mol

V2O4(s)+O2(g)+2SO2(g)=2VOSO4(s) ΔH=rkJ/mol

则过程c的热化学方程式为_________

T℃时反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) ΔH>0SO3的转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图3所示。T℃时,将2molSO3置于10L密闭容器中,反应达到平衡后,体系总压强为0.10MPa。则T℃时B点的化学平衡常数Kc=_________

(4)全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置,其原理如图4所示。

①充电过程中,右槽溶液颜色逐渐由________色变为________色;

②充电时若转移的电子数为NA个,则左槽溶液中n(H+)的变化量为______

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