题目内容

14．一定温度下，在恒容密闭容器中充入2molNO2与1molO2发生反应如下：4NO2（g）+O2（g）?2N2O5（g）
（1）已知平衡常数K350℃＜K300℃，则该反应是放热反应（填“吸热”或“放热”）； 常温下，该反应能逆向自发进行，原因是逆反应方向的△S＞0．
（2）下列有关该反应的说法正确的是BD
A．扩大容器体积，平衡向逆反应方向移动，混合气体颜色变深
B．恒温恒容下，再充入2molNO2和1molO2，再次达到平衡时NO2转化率增大
C．恒温恒容下，当容器内的密度不再改变，则反应达到平衡状态
D．若该反应的平衡常数增大，则一定是降低了温度
（3）氮的化合物种类较多，如NH3、NO、NO2、HNO3、硝酸盐等．
①亚硝酸是一种弱酸，能证明亚硝酸是弱电解质的是AD
A．常温下，亚硝酸钠溶液的pH＞7       
B．亚硝酸能和NaOH发生中和反应
C．用亚硝 酸 溶液做导电性实验，灯泡很暗   
D．常温下，将pH=3的亚硝酸溶液稀释10倍，pH＜4
②根据酸碱质子理论，凡是能给出质子的分子或离子都是酸，凡是能结合质子的分子或离子都是碱．按照这个理论，下列微粒属于两性物质的是acd
a．H2O    b．NO2-   c．H2NCH2COOH    d．H2PO4-    e．H2S
③氮同主族磷元素形成的Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是3Ca2++2HPO42-═Ca3（PO4）2↓+2H+（用离子方程式表示）．
（4）X、Y、Z、W分别是HNO3、NH4NO3、NaOH、NaNO2四种强电解质中的一种．下表是常温下浓度均为0.01mol•L-1的X、Y、Z、W溶液的pH．
0.01mol•L-1溶液XYZW
pH1228.54.5
将X、Y、Z各1mol•L-1同时溶于水中制得混合溶液，则混合溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为c（Na+）＞c（NO3-）＞c（NO2-）＞c（OH-）＞c（H+）．
（5）N2O5是一种新型绿色硝化剂，其制备可以用硼氢化钠燃料电池作电源，采用电解法制备得到N2O5，工作原理如图．则硼氢化钠燃料电池的负极反应式为BH4-+8OH--8e-=BO2-+6H2O．

分析 （1）平衡常数K350℃＜K300℃，说明温度升高时平衡逆向移动，△H-T△S＜0时，反应能够自发进行；
（2）A、扩大容器体积，平衡逆向移动，但各组分浓度都减小；
B、恒温恒容下，再充入2molNO2和1molO2，相当于加压，平衡正向移动；
C、容器体积不变，气体质量不变；
D、正反应放热，降温平衡正向移动；
（3）①部分电离的电解质是弱电解质，如果亚硝酸部分电离则亚硝酸是弱电解质，可以根据酸溶液或钠盐溶液的pH判断；
②所给微粒中既能结合H+又能提供H+的有H2PO4-、H2O和H2N-CH2COOH，因此这四种物质从酸碱质子理论的角度上看既是酸又是碱，即两性物质；
③若向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，HPO42-离子和Ca2+离子反应生成沉淀，促进HPO42-的电离，溶液显示酸性；
（4）X、Y、Z各1mol•L-1同时溶于水中制得混合溶液，溶液中的溶质为等物质的量浓度的硝酸钠和亚硝酸钠，亚硝酸钠能水解而使溶液呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），钠离子和硝酸根离子都不水解，但盐类水解较微弱，所以离子浓度大小关系是c（Na+）＞c（NO3-）＞c（NO2-）＞c（OH-）＞c（H+）；
（5）根据钠离子移动方向，判断加入过氧化氢的一极为原电池的正极，发生还原反应，通入BH4-的一极为原电池的负极，发生氧化反应．

解答 解：（1）温度升高时平衡逆向移动，说明正反应放热；该反应的正反应放热，则逆反应吸热，△H＞0，若逆反应能够自发进行，则其，△H-T△S＜0，必须要△S＞0，故答案为：放热；逆反应方向的△S＞0；
（2）A、扩大容器体积，无论平衡怎样移动，各组分浓度都减小，混合气体颜色变浅，故A错误；
B、与开始加入比例相同加入反应物，平衡正向移动，反应物转化率增大，故B正确；
C、容器中气体密度始终不变，所以密度不变不能说明反应达到平衡状态，故C错误；
D、降温平衡正向移动，化学平衡常数增大，故D正确；
故答案为：BD；
（3）①A、亚硝酸钠溶液的pH＞7，说明亚硝酸钠是强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，所以能证明亚硝酸是弱酸，故A正确；
B、亚硝酸能与氢氧化钠发生中和反应只能说明亚硝酸具有酸性，不能说明亚硝酸的电离程度，所以不能证明亚硝酸是弱酸，故B错误；
C、用亚硝酸钠溶液作导电实验，灯泡很暗，不能说明亚硝酸的电离程度，所以不能证明亚硝酸是弱酸，故C错误；
D、常温下，将pH=3的亚硝酸溶液稀释10倍，pH＜4，说明稀释亚硝酸时，其氢离子物质的量增大，存在电离平衡，故D正确；
故答案为：AD；
②根据酸碱质子理论，凡是能给出质子的分子或离子都是酸，凡是能结合质子的分子或离子都是碱，质子就是氢离子．所给微粒中既能结合H+又能提供H+的有H2PO4-、H2O和H2N-CH2COOH，因此这四种物质从酸碱质子理论的角度上看既是酸又是碱，即两性物质，
故答案为：acd；
③HPO42-离子既能发生电离又能发生水解，电离反应式为HPO42-?PO43-+H+，水解反应式为HPO42-+H2O?H2PO4-+OH-，溶液呈碱性，说明水解程度大于电离程度；
由于HPO42-离子和Ca2+离子反应生成沉淀：3Ca2++2HPO42-═Ca3（PO4）2↓+2H+，促进HPO42-的电离，溶液则显酸性，
故答案为：3Ca2++2HPO42-═Ca3（PO4）2↓+2H+；
（4）X、Y、Z各1mol•L-1同时溶于水中制得混合溶液，溶液中的溶质为等物质的量浓度的硝酸钠和亚硝酸钠，亚硝酸钠能水解而使溶液呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），钠离子和硝酸根离子都不水解，但盐类水解较微弱，所以离子浓度大小关系是c（Na+）＞c（NO3-）＞c（NO2-）＞c（OH-）＞c（H+），
故答案为：c（Na+）＞c（NO3-）＞c（NO2-）＞c（OH-）＞c（H+）；
（5）根据钠离子移动方向，判断加入过氧化氢的一极为原电池的正极，发生还原反应，通入BH4-的一极为原电池的负极，发生氧化反应，电极反应式为：BH4-+8OH--8e-=BO2-+6H2O，故答案为：BH4-+8OH--8e-=BO2-+6H2O．

点评 本题考查了反应自发进行的条件、化学平衡的移动、弱电解质的判断、盐类水解以及离子浓度大小比较，考查范围广，难度较大．

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4．（1）某烷烃A，其蒸气密度是相同状况下氢气密度的64倍，经测定得知A分子中共含有6个甲基．
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（2）某烃A 0.1mol 在氧气中充分燃烧后，可以生成22gCO2和9gH2O．试回答下列问题：
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5．已知水的电离平衡曲线如图，下列说法正确的是（　　）
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2．下列叙述正确的是（　　）
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9．有下列七种物质：①甲烷、②苯、③聚乙烯、④聚乙炔、⑤2-丁炔、⑥环己烷、⑦环己烯，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水因反应而褪色的是（　　）
A．②③④⑤B．③④⑤⑦C．④⑤⑥D．④⑤⑦
19．下表为元素周期表前4周期的一部分，且X、Y、Z、R和W为主族元素．下列说法正确的是（　　）
X
YZR
W
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（3）装置B中盛放的试剂是A（选填下列所给试剂的代码），实验现象为有淡黄色沉淀生成，化学反应方程式是Na2S+Cl2=2NaCl+S↓，该反应属于四种基本反应类型中的置换反应．
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20．与Na+具有相同的质子数和电子数的微粒是（　　）
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1．某化合物的结构式 （键线式）及球棍模型如图1：该有机分子的核磁共振氢谱图如图2（单位是ppm）．下列关于该有机物的叙述正确的是（　　）
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