Question

16．某有机物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇到FeCl₃溶液显紫色，其部分结构简式如下：

已知加热X与足量的NaOH水溶液反应时，得到A、B、C三种有机物，其中C中含
碳原子最多．室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式为：请回答：
（1）B中含有的官能团为羟基．（填名称）
（2）1molX与足量的NaOH水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为5mol．
（3）C经酸化可得到有机物G，G不能发生的反应类型有②（填序号）．
①加成反应②消去反应      ③氧化反应      ④取代反应
（4）1molC酸化后与足量浓溴水充分反应需4mol Br₂．
 （5）E在浓H₂SO₄作用下可生成六元环状化合物，其化学方程式为．

Answer 1

分析 X遇FeCl₃溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X的部分结构简式连在苯环上，X和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成CH₂OHCH₂OH、和含有酚羟基的物质，C分子中碳原子个数最多，根据碳原子守恒知，C中碳原子个数是6，室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式为：，则A的结构简式为，B为CH₂OHCH₂OH，C中所有的氢原子都是等效的，所以C的结构简式为，则X的结构简式为，结合有机物的结构和性质解答该题．

解答 解：X遇FeCl₃溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X的部分结构简式连在苯环上，X和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成CH₂OHCH₂OH、和含有酚羟基的物质，C分子中碳原子个数最多，根据碳原子守恒知，C中碳原子个数是6，室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式为：，则A的结构简式为，B为CH₂OHCH₂OH，C中所有的氢原子都是等效的，所以C的结构简式为，则X的结构简式为，
（1）B为CH₂OHCH₂OH，则B中含有的官能团为羟基，
故答案为：羟基；
（2）1molX与足量的NaOH水溶液充分反应，能和氢氧化钠反应的官能团是溴原子、羧基和酚羟基，1molX完全水解后生成2mol羧基、2mol酚羟基，所以消耗NaOH的物质的量为5mol，
故答案为：5mol；
（3）C的结构简式为，C经酸化可得到有机物G，G为对二苯酚，G中含有酚羟基和苯环，能发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能发生消去反应，
故选②；
（4）苯环上酚羟基的邻对位上氢原子能被溴原子取代，所以1molC酸化后与足量浓溴水充分反应需4mol Br₂，
故答案为：4；
（5）E的结构简式为：，E在浓H₂SO₄作用下可生成六元环状化合物，则E发生分子间酯化反应生成酯，其化学方程式为，
故答案为：；

点评 本题考查有机物的推断，明确X中含酚结构及水解推断A、B、C为解答的关键，把握有机物的结构、官能团即可解答，侧重酯的水解反应、酯化反应的考查，注意（2）中不仅酚羟基和羧基能和氢氧化钠反应，溴原子也能和氢氧化钠反应，（4）中酚中能和溴水发生取代反应的是酚羟基的邻对位，间位不能发生取代反应，为易错点．