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【题目】无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。

1)氯化铝水溶液呈_____性,原因是(用离子方程式表示)________;把AlCl3溶液蒸干,灼烧,最后得到的主要固体产物是_______

2)工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3,含有Fe2O3SiO2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程示意如下:

已知:

物质

SiCl4

AlCl3

FeCl3

FeCl2

沸点/

57.6

180(升华)

300(升华)

1023

①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多,其作用是___________(只要求写出一种)。

②步骤Ⅱ中若不通入氯气和氧气,则反应生成相对原子质量比硅大的单质是_____

已知:

Al2O3(s)+3C(s)=2Al(s)+3CO(g) ΔH1=+1344.1kJ ·mol-1

2AlCl3(g)=2Al(s)+3Cl2(g) ΔH2=+1169.2kJ ·mol-1

Al2O3CCl2反应生成AlCl3的热化学方程式为______________

④步骤Ⅲ经冷却至室温后,气体用足量的NaOH冷溶液吸收,生成的盐主要有3种,其化学式分别为_______ _______ _________

⑤结合流程及相关数据分析,步骤Ⅴ中加入铝粉的目的是___________________

【答案】 Al33H2OAl(OH)33H Al2O3 防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物的接触面积,加快反应速率 Fe或铁 Al2O3(s)3C(s)2Cl2(g)=2AlCl3(g)3CO(g) H=174.9kJ·mol1 NaCl NaClO Na2CO3 除去FeCl3,提高AlCl3纯度

【解析】

1AlCl3属于强酸弱碱盐,Al3+水解溶液呈酸性,用外界条件对水解平衡的影响解释AlCl3溶液蒸干、灼烧后得到的固体。

(2)铝土矿粉和焦炭焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多。固体混合物和Cl2O2950℃反应生成FeCl3AlCl3SiCl4CO2,根据题给各物质的沸点,气体混合物冷却到100℃,得到的粗品中含AlCl3和FeCl3,尾气中含Cl2、O2、CO2、SiCl4等,步骤V中加入Al粉除去FeCl3

(1)AlCl3为强酸弱碱盐,Al3会水解使得溶液呈酸性,水解离子方程式为Al33H2OAl(OH)33H。将AlCl3溶液蒸干,由于HCl具有挥发性,从溶液中逸出,促进Al3的水解,最终Al3+完全水解生成Al(OH)3,经过蒸干、灼烧,Al(OH)3分解生成Al2O3

(2) ①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、物质中没有水,可以防止后续步骤生成的AlCl3水解。气孔数目增多,使得物质表面积增大,加快化学反应速率;

②步骤II如果不通入氯气和氧气,铝土矿粉中的Al2O3Fe2O3SiO2会与C发生置换反应,得到AlFeSi,相对原子质量比硅大的单质是Fe

将两个反应编号为反应①、反应②,应用盖斯定律,将反应-反应②,可以得到所需方程式Al2O3(s)+3C(s) +3Cl2(g)= 2AlCl3(g)+3CO(g)△H= +1344.1kJ ·mol-1-+1169.2kJ ·mol-1=174.9kJ·mol1。则热化学方程式为Al2O3(s)3C(s)2Cl2(g)=2AlCl3(g)3CO(g) H=174.9kJ·mol1

④尾气中含Cl2、O2、CO2、SiCl4等,冷却至室温后的气体中含Cl2、O2、CO2,气体用足量NaOH冷溶液吸收,氯气与足量的NaOH冷溶液的反应为:Cl22NaOH=NaClNaClOH2O,CO2与足量的NaOH冷溶液的反应为:CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O。所以3种钠盐分别为NaClNaClONa2CO3

⑤步骤Ⅱ中生成了FeCl3,根据表中的数据,在氯化铝的粗品中含有FeCl3杂质,加入Al可以与FeCl3反应置换出铁,生成AlCl3,提高AlCl3的纯度。

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