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【题目】元素铬(Cr)在自然界主要以+3价和+6价存在。请回答下列问题:

(1)+6价的Cr能引起细胞的突变而对人体不利,可用 Na2SO3 将Cr2O72—还原为Cr3+。该反应的离子反应方程式为___________

(2)利用铬铁矿(FeOCr2O3)冶炼制取金属铬的工艺流程如图所示:

①为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施之一是__________________________

②“水浸”要获得浸出液的操作是_________________________________。浸出液的主要成分为Na2CrO4,向“滤液”中加入酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,则 “还原”操作中发生反应的离子方程式为___

③加热Cr(OH)3可得到Cr2O3,从工业成本角度考虑,用Cr2O3制取金属Cr的冶炼方法是 _______

(3)已知 Cr3+完全沉淀时溶液pH为5,(Cr3+浓度降至10-5molL-1可认为完全沉淀)则Cr(OH)3的溶度积常数 Ksp_______________

(4)用石墨电极电解铬酸钠(Na2CrO4)溶液,可制重铬酸钠(Na2Cr2O7),实验装置如图所示(已知:2Cr+2H+Cr2+ H2O)。

①电极b连接电源的______极(填“正”或“负”) , b 极发生的电极反应式为_________________

②电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质的量由a mol变为b mol,则理论上生成重铬酸钠的物质的量是 _______________mol 。

【答案】Cr2O72—+3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O 铬铁矿粉碎 过滤 8CrO42—+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH- CO高温还原Cr2O3(热还原法) 1×10-32 2H2O-4e-=O2↑+4H+

【解析】

1)分析元素化合价变化情况,依据得失电子守恒,原子个数守恒,得出离子反应方程式。

2)①影响化学反应速率的因素:物质的表面积大小,表面积越大,反应速率越快。

②依据原子守恒和得失电子守恒,得出离子方程式。

③用Cr2O3制取金属Cr,可以采取CO高温还原Cr2O3(热还原法)。

3)根据Kspc(Cr3+)c3(OH-)求算。

4)①根据装置图和离子放电顺序得出阳极的电极反应式。

②电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质的量由a mol变为b mol,则溶液中移动的电荷为(a-bmol,所以外电路转移的电子为(a-bmol,阳极的电极反应为2H2O-4e-=O2↑+4H+,则阳极生成的氢离子为(a-bmol

1)反应中铬元素化合价从+6价降为+3价,硫元素从+4价升高到+6价,依据得失电子守恒,原子个数守恒,离子反应方程式为Cr2O72—+3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O,故答案为:Cr2O72—+3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O

2)①影响化学反应速率的因素:物质的表面积大小,表面积越大,反应速率越快,为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施将铬铁矿粉碎,故答案为:铬铁矿粉碎。

水浸要获得浸出液,要过滤出浸渣,采取的操作是过滤;浸出液的主要成分为Na2CrO4,向滤液中加入酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,说明加入的Na2S被氧化成SO42-Cr元素由+6价降为+3价,S元素由-2价升到+6价,依据原子守恒和得失电子守恒,得到反应为:8CrO42—+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH-,故答案为:过滤;8CrO42—+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3↓+3SO42-+16OH-

③从工业成本角度考虑,用Cr2O3制取金属Cr,可以采取CO高温还原Cr2O3(热还原法),故答案为:CO高温还原Cr2O3(热还原法)。

3pH5c(OH-)=10-9Kspc(Cr3+)c3(OH-)=10-5×10-93=1×10-32,故答案为:1×10-32

4)①根据图示,在b极所在电极室得到Na2Cr2O7,根据2CrO42-+2H+ Cr2O72—+ H2O ,电解过程中bcH+)增大,则b极电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+a是阴极,b是阳极,电极b连接电源的正极,故答案为:正;2H2O-4e-=O2↑+4H+

②电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质的量由a mol变为b mol,则溶液中移动的电荷为(a-bmol,阴极电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,则电路中通过电子物质的量为(a-bmol;阳极的电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,则阳极生成的氢离子为(a-bmol,结合2CrO42-+2H+ Cr2O72—+ H2O,所以阳极生成的Cr2O72—物质的量是mol,故答案为:

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(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的SO2。已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:① SO2(g) + NH3H2O(aq) =NH4HSO3(aq) △H1 = a kJmol-1;② NH3H2O(aq) + NH4HSO3(aq) =(NH4)2SO3(aq) + H2O(l)△H2 = b kJmol-1;③ 2(NH4)2SO3(aq) + O2(g) =2(NH4)2SO4(aq) △H3= c kJmol-1,则反应 2SO2(g) + 4NH3H2O(aq) + O2(g) =2(NH4)2SO4(aq) + 2H2O(l) △H = ______

(2)NOx的排放主要来自于汽车尾气,有人利用反应C (s) + 2NO(g)N2(g) + CO2(g) △H=-34.0 kJmol-1,用活性炭对NO进行吸附。在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO气体,测得NO的转化率 α(NO)随温度的变化如图所示:

①由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升高而增大,原因是_________________________; 在1100K 时,CO2的体积分数为______

②用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在1050K、1.1×106Pa 时,该反应的化学平衡常数Kp________(已知:气体分压=气体总压×体积分数)。

(3)在高效催化剂的作用下用CH4还原NO2,也可消除氮氧化物的污染。在相同条件下,选用A、B、C三种不同催化剂进行反应,生成 N2的物质的量与时间变化关系如图所示,其中活化能最小的是_________(填字母标号)。

(4)在汽车尾气的净化装置中 CO和NO发生反应:2NO(g) + 2CO(g)N2(g) + 2CO2(g) △H2 =-746.8 kJmol-1。实验测得,υ=kc2(NO) c2(CO) ,υ=kc(N2) c2(CO2) (k、k为速率常数,只与温度有关)。

①达到平衡后,仅升高温度,k增大的倍数_____(填" >”、“< ”或“=”) k增大的倍数。

②若在1L 的密闭容器中充入1 mol CO和1 mol NO,在一定温度下达到平衡时,CO的转化率为40%,则_____(保留2位有效数字)。

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