Question

3．如图，化合物F是用于制备药品盐酸祛炎痛的中间产物，其合成路线为：
已知：
（Ⅰ）RNH₂+R′CH₂Cl$\stackrel{一定条件}{→}$RNHCH₂R′+HCl（R和R′代表烃基）
（Ⅱ）苯的同系物能被酸性高锰酸钾溶液氧化，如：
（Ⅲ）（苯胺，弱碱性，易氧化）
（Ⅳ） A与浓硫酸、浓硝酸混合在不同温度下会得到不同产物．
请回答下列问题：
（1）C的结构简式是．
（2）D+E→F的化学方程式：．
（3）能够鉴定D中氯元素存在的操作是C（填选项）．
A．在D中直接加入AgNO₃溶液
B．加蒸馏水，充分搅拌后，加入AgNO₃溶液
C．加入NaOH溶液，加热后加入稀硝酸酸化，然后加入AgNO₃溶液
D．加入NaOH的乙醇溶液，加热后加入AgNO₃溶液
（4）反应①～⑤中，属于取代反应的是（填反应序号）①②⑤．

Answer 1

分析 甲苯在光照条件发生甲基上取代反应生成，由A系列反应得到E，反应中引入-COOH、-NH₂，且处于邻位，甲基氧化得到-COOH，由题目信息可知，-NO₂还原得到-NH₂，由于苯胺易被氧化，所以用KMnO₄（H⁺）先氧化-CH₃成-COOH，再将-NO₂还原得到-NH₂，故A转化得到B是甲苯的硝化反应，可知B为，C为，D和E发生取代反应，由信息Ⅰ可知生成F为，据此解答．

解答 解：甲苯在光照条件发生甲基上取代反应生成，由A系列反应得到E，反应中引入-COOH、-NH₂，且处于邻位，甲基氧化得到-COOH，由题目信息可知，-NO₂还原得到-NH₂，由于苯胺易被氧化，所以用KMnO₄（H⁺）先氧化-CH₃成-COOH，再将-NO₂还原得到-NH₂，故A转化得到B是甲苯的硝化反应，可知B为，C为，D和E发生取代反应，由信息Ⅰ可知生成F为，
（1）由上述分析可知，C的结构简式是，故答案为：；
（2）结合已知反应Ⅰ，D+E→F的反应方程式为：，
故答案为：；

（3）D不存在氯离子，不能利用硝酸银溶液直接检验，不能发生消去反应，可以加入NaOH溶液，加热，发生取代反应得到苯甲醇与NaCl，再加入稀硝酸酸化，然后加入AgNO₃溶液，由白色沉淀生成，是什么含有氯元素，故答案为：C；
（4）反应①属于取代反应，反应②属于取代反应，反应③属于氧化反应，反应④属于还原反应，反应⑤属于取代反应，故答案为：①②⑤．

点评 本题考查有机物的推断与合成，根据题目信息结合有机物的结构判断发生的反应，进而推断其它物质的结构简式，注意掌握有机物官能团的性质与转化，难度中等．