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【题目】铅及并化合物在工业生产中具有非常广泛的用途,根据以下流程回答相关问题。

(1)铅是碳的同族元素,且比碳多4个电子层,则铅位于元素周期表第___周期__族。

(2)反位条件的控制在工业生产中有着极其重要的作用。把铅块制成铅花的目的是_______。途径I中不用14 mol·L-1的浓硝酸制备硝酸铅的原因是______________________

(3)写出(CH3COO)2Pb溶液[(CH3COO)2Pb 为弱电解质]与KI溶液反应的离子方程式:_________

(4)取75.8 g (CH3COO)2Pb nH2O样品在N2气氛中加热,测得剩余固体质量随温度的变化如图所示(样品在75℃时已完全失去结晶水)。

(CH3COO)2Pb nH2O中n=______

②150~200℃间分解产物为PbO和一种有机物MM能与水反应生成乙酸,则该温度区间内分解反应的化学方程式为________________________________

(5)T℃时,取一定量的PbI2固体,用蒸馏水配制成饱和溶液。准确移取25.00mL PbI2饱和溶液,分次加入阳离子交换树脂RH(发生反应:2RH+Pb2+==R2Pb+2H+)中,用250 mL洁净的锥形瓶接受流出液,用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性。将洗涤液一并盛放到锥形瓶中,加入酚酞,用0.0025 mol·L-1NaOH溶液滴定,重复上述操作2次,当达到滴定终点时,平均消耗氢氧化钠溶液20.00 mL。则T℃时PbI2的Ksp=_______________________

【答案】 IVA 增大接触面积,加快反应速率 14 mol L-1的浓硝酸反应时,消耗的硝酸量更多且产生的有毒气体更多 (CH3COO)2Pb+2I-==PbI2↓+2CH3COO- 3 (CH3COO)2PbPbO+(CH3CO)2O[或(CH3COO)2PbPbO+C4H6O3] 4×10-9

【解析】(1)碳是第二周期元素A,铅是碳的同族元素,且比碳多4个电子层,则铅位于元素周期表第六周期元素A;

(2)接触面积越大,反应速率越快,将铅块制成铅花,是为了增大与酸反应的接触面积,加快溶解反应速率;铅具有还原性,硝酸具有强氧化性,铅和稀硝酸反应生成硝酸铅、一氧化氮和水,化学方程式为:3Pb+8HNO3=3Pb(NO32+2NO↑+4H2O,铅与浓硝酸发生氧化还原反应,生成硝酸铅,二氧化氮和水,反应的化学方程式为Pb+4HNO3(浓)=Pb(NO32+2NO2↑+2H2O,与稀硝酸相比,含等物质的量HNO3时,浓硝酸溶解的铅较少,且放出的污染气体较多,;

(CH3COO)2Pb溶液能氧化I-生成,且(CH3COO)2Pb为弱电解质不可拆分,此反应的离子方程式为 (CH3COO)2Pb+2I-==PbI2↓+2CH3COO-

(4)75.8 g (CH3COO)2Pb nH2O样品加热至75时剩余固体为65克,样品在75时已完全失去结晶水,生成的水质量为75.8g-65g=10.8g,则醋酸铅与水的物质的量之比=1:3,则n=3;

铅的氧化物质量为44.6克,醋酸铅的物质的量为=0.2mol,根据铅原子守恒,铅的氧化物(PbOx)的物质的量为0.2mol,此氧化物的摩尔质量为=223g/mol,为PbO,有机物的质量为65g-44.6g=20.4g,此有机物分子内应含有四个碳原子,物质的量为0.2mol,摩尔质量为20.4g÷0.2mol=102g/mol,根据原子守恒可知有机物的分子式为C4H6O3,结构简式为(CH3CO)2O,则该温度区间内分解反应的化学方程式为(CH3COO)2PbPbO+(CH3CO)2O;

(5)n(H+)=n(NaOH)=0.002500molL-1×20.00mL×10-3LmL-1=5.000×10-5mol
n[Pb2+(aq)]=n(H+)=2.500×10-5mol;c(Pb2+)==1.000×10-3molL-1,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I-)=4c3(Pb2+)=4×(1.000×10-33=4.000×10-9

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