Question

18．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确是（　　）

• A． 室温下pH=2的醋酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c（Na⁺）＞c（OH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• B． 含KI、KCl均为0.1mol•L^-1的混合溶液10mL与20mL0.1mol．L^-1AgNO₃溶液混合，所得悬浊液中：c（K⁺）═c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• C． 室温下，向10mL0.1mol•L^-1的氨水中滴加同体积同浓度的CH₃COOH的溶液，在滴加过程中：$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+）}}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$先增大再减小
• D． CH₃COONa和CaCl₂混合溶液中：c（Na⁺）+c（Ca²⁺）═c（CH₃COO^-）+（CH₃COOH）+2c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．醋酸为弱酸，混合液中醋酸过量，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH），根据电荷守恒可知c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）；
B．两溶液恰好反应生成氯化银、碘化银沉淀和硝酸钾，碘化银和氯化银都存在溶解平衡，且碘化银的溶解度小于氯化银，据此判断各离子浓度大小；
C．氨水的电离常数为：K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，整理可得：$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{b}}{c（O{H}^{-}）}$，然后根据滴加过程中溶液中的氢氧根离子浓度变化进行判断；
D．根据混合液中的物料守恒进行判断．

解答 解：A．室温下pH=2的醋酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合，醋酸过量，混合液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH），根据电荷守恒可知c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），溶液中正确的离子浓度大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH），故A错误；
B．含KI、KCl均为0.1mol•L^-1的混合溶液10mL与20mL0.1mol．L^-1AgNO₃溶液混合，恰好反应生成AgCl、AgI沉淀及KNO₃溶液，由于碘化银和氯化银都存在溶解平衡，且碘化银的溶解度小于氯化银，故所得悬浊液中离子浓度大小为：c（K⁺）=c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-），故B正确；
C．氨水的电离常数K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，则$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{b}}{c（O{H}^{-}）}$，向10mL0.1mol•L^-1的氨水中滴加同体积同浓度的CH₃COOH的溶液过程中，溶液中氢氧根离子浓度逐渐减小，则该比值逐渐增大，故C错误；
D．根据混合液中的物料守恒可得：c（Na⁺）+2c（Ca²⁺）═c（CH₂COO^-）+（CH₃COOH）+c（Cl^-），故D错误；
故选B．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理的含义为解答关键，C为易错点，注意利用氨水的电离平衡常数的变形公式进行分析．