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【题目】三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是橙黄色的配合物,是合成其它一些含钴配合物的原料。利用含钴废料(含少量FeAl等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3的工艺流程如图,回答下列问题:

已知:①浸出液中含有Co2Fe2Fe3Al3+

KspCo(OH)2=6×10-15KspCo(OH)3=1.6×10-44

(1)加适量NaClO3的作用是___,发生反应的离子方程式为___

(2)Na2CO3pHa”会生成两种沉淀,分别为___(填化学式)。

(3)操作Ⅰ的步骤包括______、减压过滤。

(4)流程中氧化过程应先加入___(填氨水“H2O2),需水浴控温在5060℃,温度不能过高,原因是___。写出氧化步骤发生反应的离子方程式:___,若无活性炭作催化剂,所得固体产物中除[Co(NH3)6]Cl3外还会有大量二氯化一氯五氨合钴[Co(NH3)5Cl]Cl2和三氯化五氨一水合钴[Co(NH3)5H2O]Cl3晶体,这体现了催化剂的___性。

【答案】Fe2+转化为Fe3+ 6Fe2+ClO6H+=6Fe3+Cl-3H2O Fe(OH)3Al(OH)3 蒸发浓缩 冷却结晶 氨水 氨水温度过高会导致H2O2大量分解,降低产率 H2O22Co2+2NH10NH3·H2O+6Cl-=2[Co(NH3)6]Cl312H2O 选择性

【解析】

以含钴废料(含少量FeAl等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3:用盐酸溶解废料,得到Co2+Fe2+Al3+的酸性溶液,加入适量的NaClO3Fe2+氧化为Fe3+,再加Na2CO3pH,沉淀Al3+Fe3+Fe(OH)3Al(OH)3,过滤,得到滤液,向含有Co2+的溶液中加入盐酸调节pH=2-3,加入活性炭和NH4Cl溶液得到CoCl26H2O,再依次加入氨水和H2O2,发生反应:H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3H2O=2[Co(NH3)6]Cl3↓+12H2O,再将沉淀在HCl氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、减压过滤得到产品,据此分析作答。

(1)适量NaClO3的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,发生的离子反应为:6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O

(2)根据分析,加Na2CO3pH,沉淀Al3+Fe3+Fe(OH)3Al(OH)3

(3)为防止产品水解,故[Co(NH3)6]Cl3应在HCl氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、减压过滤;

(4)若先加H2O2,将Co元素氧化到Co3+,后加氨水,会生成Co(OH)3,不利于产品的生成,故先加入氨水再加入H2O2,可防止Co(OH)3的生成,双氧水受热易分解,氨水温度过高会导致H2O2大量分解,降低产率,因此需水浴控温在5060℃,温度不能过高;氧化步骤发生反应的离子方程式:H2O22Co2+2NH10NH3·H2O+6Cl-=2[Co(NH3)6]Cl312H2O;若无活性炭作催化剂,所得固体产物中除[Co(NH3)6]Cl3外还会有大量二氯化一氯五氨合钴[Co(NH3)5Cl]Cl2和三氯化五氨一水合钴[Co(NH3)5H2O]Cl3晶体,这体现了催化剂的选择性。

练习册系列答案
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【题目】现有部分前36号元素的性质或原子结构如下表

元素编号

元素性质或原子结构

R

基态原子的最外层有3个未成对电子,次外层有2个电子

S

单质能与水剧烈反应,所得溶液呈弱酸性

T

基态原子3d轨道上有1个电子

X

   

(1)R元素的第一电离能要大于其同周期相邻的元素,原因是________________________________________________________

(2)S元素的化合价是否有正价?__________,原因是__________________________________,最外层电子排布式为________________________

(3)T元素的原子N能层上电子数为__________,其原子结构示意图为__________

(4)X的核外电子排布图违背了__________。用X单质、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时,焰火发出五颜六色的光,请用原子结构的知识解释发光的原因:____________________________________________________________________

【答案】 氮原子2p轨道半充满,能量低,稳定 F的电负性最大,只能得电子 2s22p5 2 能量最低原理 电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以光的形式释放能量

【解析】试题分析:R元素的基态原子最外层有3个未成对电子,次外层有2个电子,R是N元素;S元素的单质能与水剧烈反应,所得溶液呈弱酸性,S是F元素;T元素的基态原子3d轨道上有1个电子,T是21号元素Sc; X元素的原子核外有12个电子,X是Mg元素。

解析:根据以上分析,(1)R是N元素氮原子2p轨道半充满,能量低,稳定,所以第一电离能要大于其同周期相邻的O元素

(2)元素F的电负性最大,只能得电子所以F元素没有正价;F元素的最外层电子排布式为2s22p5

(3)Sc原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d14s2,所以N能层上电子数为2,其原子结构示意图为。(4)根据能量最低原理Mg原子最外层2个电子应排布在3s轨道上所以核外电子排布图违背了能量最低原理电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以光的形式释放能量所以燃放焰火时,焰火发出五颜六色的光

型】
束】
20

【题目】现有部分短周期元素的性质或原子结构如下表:

元素编号

元素性质或原子结构

T

单质能与水剧烈反应,所得溶液呈弱酸性

X

Lp电子数比s电子数多2

Y

第三周期元素的简单离子中半径最小

Z

L层有三个未成对电子

(1)写出元素X的离子结构示意图__________

(2)写出Y元素最高价氧化物的水化物分别与HCl、NaOH溶液反应的离子方程式________________________________________________

(3)写出ZY的电子排布式______________________________

(4)元素T与氯元素相比,非金属性较强的是__________(用元素符号表示),下列表述中能证明这一事实的是__________

A.气态氢化物的挥发性和稳定性

B.单质分子中的键能

C.两元素的电负性

D.含氧酸的酸性

E.氢化物中X—H键的键长(X代表TCl两种元素)

F.两单质在自然界中的存在形式

(5)探寻物质的性质差异性是学习的重要方法之一。T、X、Y、Z四种元素的单质中化学性质明显不同于其他三种单质的是__________(填元素符号),理由是________________________________________________

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