Question

8．某化学兴趣小组同学展开对漂白剂亚氯酸钠（NaClO₂）的研究．
实验Ⅰ：制取NaClO₂晶体
已知：NaClO₂饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO₂•3H₂O，高于38℃时析出晶体的是NaClO₂，高于60℃时NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl．Ba（ClO）₂可溶于水．
利用如图所示装置进行实验．

（1）装置③的作用是防止倒吸．
（2）装置②中产生ClO₂的化学方程式为2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）═2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O．
（3）从装置④反应后的溶液获得NaClO₂晶体的操作步骤为：
①减压，55℃蒸发结晶；②趁热过滤；③用38℃～60℃热水洗涤；④低于60℃干燥，得到成品．
（4）设计实验检验所得NaClO₂晶体是否含有杂质Na₂SO₄，操作与现象是：取少量晶体溶于蒸馏水，滴加几滴BaCl₂溶液，若有白色沉淀出现，则含有Na₂SO₄，若无白色沉淀出现，则不含Na₂SO₄．
实验Ⅱ：测定某亚氯酸钠样品的纯度．
设计如下实验方案，并进行实验：
①准确称取所得亚氯酸钠样品m g于烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应（已知：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=2H₂O+2I₂+Cl^-）．将所得混合液配成100mL待测溶液．
②移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中，用c mol•L^-1 Na₂S₂O₃标准液滴定，至滴定终点．重复2次，测得消耗标准溶液的体积的平均值为V mL（已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）．
（5）滴定中使用的指示剂是淀粉溶液，达到滴定终点时的现象为滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色．
（6）样品中NaClO₂的质量分数为$\frac{9.05cV}{m}$%（用含m、c、V的代数式表示，式量：NaClO₂-90.5）．

Answer 1

分析 （1）装置③为安全瓶，防止装置②中气体温度降低而产生倒吸；
（2）亚硫酸钠具有还原性，在反应中作还原剂，生成硫酸钠，结合原子守恒可知，还有水生成，然后配平书写方程式；
（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，注意温度控制；
（4）根据SO₄^2-的检验方法来分析；
（5）有碘单质参和生成的反应，一般采用淀粉溶液做指示剂，该反应是Na₂S₂O₃标准液滴定碘，终点溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色；
（6）根据关系式NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-进行计算．

解答 解：（1）装置③为安全瓶，防止装置②中气体温度降低而产生倒吸，故答案为：防止倒吸；
（2）氯酸钠在酸性溶液中氧化亚硫酸钠为硫酸钠，本身被还原为二氧化氯，反应的化学方程式应为：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）═2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；
故答案为：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）═2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；
（3）为防止析出晶体NaClO₂•3H₂O，应趁热过滤，由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥，
故答案为：用38℃～60℃热水洗涤；
（4）SO₄^2-的检验用氯化钡溶液，取少量晶体溶于蒸馏水，然后滴加几滴BaCl₂溶液，若有白色沉淀出现，则含有Na₂SO₄，若无白色沉淀出现，则不含Na₂SO₄；
故答案为：滴加几滴BaCl₂溶液，若有白色沉淀出现，则含有Na₂SO₄，若无白色沉淀出现，则不含Na₂SO₄；
（5）碘遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点，
故答案为：淀粉溶液；滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色；
（6）设样品中NaClO₂的质量分数为a，则：
     NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-
     90.5g        4mol
     mag    cmol•L^-1×V×10^-3L×$\frac{100mL}{25mL}$
解得：a=$\frac{9.05×1{0}^{-2}cV}{m}$=$\frac{9.05cV}{m}$%；
故答案为：$\frac{9.05cV}{m}$%．

点评 本题考查物质制备方案的设计，题目难度中等，理解制备原理是解题的关键，同时考查学生分析问题、解决问题的能力，注意掌握氧化还原反应滴定中利用关系式进行的计算的方法．