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【题目】常温下,向0.1 mo1·L1NH4HCO3溶液中逐滴加入NaOH,溶液中部分含氮、含碳微粒的分布情况如下图所示。下列说法不正确的是

A. 开始阶段,HCO3- 增加的原因可能是:HCO3-的水解平衡逆向移动

B. pH8.7~9.7之间,HCO3-NH4同时与OH-反应

C. 通过分析可知常温下:Kb(NH3·H2O)Ka1(H2CO3)

D. pH9时,溶液中存在下列关系:c(HCO3-)c(NH4)c(NH3·H2O)c(CO32-)

【答案】C

【解析】

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡,即NH4++H2ONH3H2O+H+①;
HCO3-的水解平衡,即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②;
HCO3-的电离平衡,即HCO3-H++CO32-③;
在未加氢氧化钠时,溶液的pH=7.7,呈碱性,则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主,滴加氢氧化钠的开始阶段,氢氧根浓度增大,平衡②向逆方向移动,HCO3-的量略有增加;对于平衡①,氢氧根与氢离子反应,平衡正向移动,NH3H2O的量增加,NH4+的量减小,当pH大于8.7以后,CO32-的量在增加,平衡③受到影响,据此分析。

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡,即NH4++H2O NH3H2O +H+①;
HCO3-的水解平衡,即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②;
HCO3-的电离平衡,即HCO3-H++CO32-③;

A. 开始阶段,滴加氢氧化钠的开始阶段,氢氧根浓度增大,平衡②向逆方向移动,HCO3-的量略有增加,A项正确;

B. 对于平衡①,氢氧根与氢离子反应,平衡正向移动,NH3H2O的量增加,NH4+被消耗,当pH8.7~9.7之间,CO32的量在增加,平衡③受到影响,HCO3被消耗,即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应,B项正确;

C. 在未加氢氧化钠时,溶液的pH=7.7,呈碱性,则说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度,根据盐类水解越弱越水解的规律可知,NH3·H2O的电离程度大于H2CO3的电离程度,即Kb(NH3·H2O)> Ka1(H2CO3)C项错误;

D.从图中可直接看出pH=9时,溶液中的离子浓度大小关系为:c(HCO3-)c(NH4)c(NH3·H2O)c(CO32-)D项正确;

答案选C

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