题目内容

( 10分 ) 有机物A是一种含溴的酯,分子式为C6H9O2Br,已知有如下的转化关系:

其中B、C含相同数目的碳原子,B既能使溴水褪色,又能跟Na2CO3溶液反应放出CO2气体,C依次进行氧化、消去反应后可以转化为B,经测定E是一种二元醇。
( 1 ) 写出结构简式: A _________ 、B __________ 、C __________ 、E _________ 。
( 2 ) 写出A在NaOH溶液中水解的化学方程式: _______________________________

①A既可发生酸式水解,又可发生碱式水解,可推知A是一种酯。
②因“B既能使溴水褪色,又能跟Na2CO3溶液反应放出CO2”可推知B是一种不饱和羧酸。C是一种醇。
③“B、C含相同数目的碳原子”,结合A的分子式C6H9O2Br,可推知B、C均含有3个碳原子。
④“C经氧化、消去后可转化为B”,可推知C的结构为 CH2Br—CH2—CH2OH ,则B为 CH2═CH—COOH ,从而可推知E为 CH2OH—CH2—CH2OH 。这样可写出A的结构简式为 CH2═CH—COOCH2CH2CH2Br 。
练习册系列答案
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阿司匹林(乙酰水杨酸)是由水杨酸和乙酸酐合成的:
 + (CH3CO)2O        + CH3COOH
(水杨酸)         (乙酸酐)             (阿司匹林)
在生成乙酰水杨酸的同时,水杨酸分子间也能发生聚合反应,生成少量聚合物(副产物)。合成乙酰水杨酸的实验步骤如下:
①向150mL干燥锥形瓶中加入2.0g水杨酸、5mL乙酸酐(密度1.08g/ml)和5滴浓硫酸,振荡,待
其溶解后,控制温度在85~90℃条件下反应5~10min。然后冷却,即有乙酰水杨酸晶体析出。
②减压过滤,用滤液淋洗锥形瓶,直至所有晶体被收集到布氏漏斗中。抽滤时用少量冷水洗涤晶体几次,
继续抽滤,尽量将溶剂抽干。然后将粗产品转移至表面皿上,在空气中风干。
③将粗产品置于100mL烧杯中,搅拌并缓慢加入25mL饱和碳酸氢钠溶液,加完后继续搅拌2~3分钟,直到没有二氧化碳气体产生为止。过滤,用5~10mL蒸馏水洗涤沉淀,合并滤液于烧杯中,不断搅拌,慢慢加入15mL4mol/L盐酸,将烧杯置于冷水中冷却,即有晶体析出。抽滤,用冷水洗涤晶体1~2次,再抽干水分,即得产品(纯净物)1.9克。
请回答下列问题:
(1) 第①步中,要控制反应温度在85~90℃,应采用_________ 加热方法。用这种加热方法需要的玻璃仪器有                                        
(2) 在第②步中,用冷水洗涤晶体,其目的是                                    
(3) 第③步中,加入碳酸氢钠的作用是                                          
加入盐酸的作用是                                                        
(4) 如何检验产品中是否混有水杨酸?                                          
(5)试计算本次合成阿司匹林的产率为          (保留二位有效数字)
(10分)二氧化氯(ClO2)是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2比,ClO2不但具有更显著的杀菌能力,而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。
(1)在ClO2的制备方法中,有下列两种制备方法:
方法一:2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O
方法二2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+O2↑+2H2O:
用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒,其主要原因是               
(2)用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5~6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子
(ClO2)。2001年我国卫生部规定,饮用水中ClO2的含量应不超过0.2mg·L-1
饮用水中ClO2、ClO2的含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I还原为ClO2、Cl的转化率与溶液pH的关系如图所示。

当pH≤2.0时,ClO2也能被I还原成Cl
反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定:
Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
①请写出pH≤2.0时,ClO2与I反应的离子方程式                       。
②请完成相应的实验步骤:
步骤1:准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。
步骤2:调节水样的pH为7.0~8.0。
步骤3:加入足量的KI晶体。
步骤4:加入少量淀粉溶液,用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3
溶液V1mL。
步骤5:                       。
步骤6:再用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液V2mL。
③根据上述分析数据,测得该饮用水样中ClO2浓度为             mol·L-1用含字母的代数式表示)
④若饮用水中ClO2的含量超标,可向其中加入适量的Fe2将ClO2还原成Cl
该反应的氧化产物是            (填化学式)。

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