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【题目】实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。

资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。

(1)制备K2FeO4(夹持装置略)

①A为氯气发生装置。A中反应方程式是________________(锰被还原为Mn2+)。

②C中得到紫色固体和溶液。C中Cl2发生的反应有(请配平)

_____Cl2+ Fe(OH)3+ KOH K2FeO4+ KCl+ H2O

(2)探究K2FeO4的性质

①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:

方案Ⅰ

取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。

方案Ⅱ

用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。

i.由方案Ⅰ中溶液变红可知a中含有 Fe3+ 离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将Cl氧化,还可能由________________产生(用方程式表示)。

ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl

②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2________FeO42-(填“>”或“<”),而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO42-的氧化性强弱关系相反,原因是________________

【答案】2KMnO4+16HCl=2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O 3,2,10,2,6,8 4 FeO42-+20H+=4Fe3++3O2↑+10H2O > 溶液酸碱性不同

【解析】

装置A中KMnO4与浓盐酸反应制备Cl2;由于Cl2中混有HCl(g)和H2O(g),HCl(g)会消耗Fe(OH)3和KOH,装置B中应盛放饱和食盐水除去Cl2中混有的HCl(g);C装置中Cl2与KOH、Fe(OH)3反应制备K2FeO4,在此装置中Cl2还可以直接与KOH反应生成KCl、KClO和H2O;D装置中NaOH溶液用于吸收多余Cl2,防止污染大气。

(1)①根据题意,KMnO4与浓盐酸反应生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O,反应中Mn元素的化合价由+7价降至+2价,Cl元素的化合价由-1价升至0价,根据电子守恒和原子守恒配平,A中反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,故答案为:2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O;

②C中Cl2与KOH、Fe(OH)3反应制备K2FeO4,反应中Cl2做氧化剂被还原为KCl,Fe(OH)3做还原剂被氧化K2FeO4,根据电子守恒和原子守恒配平,反应的化学方程式为3Cl2+2Fe(OH)3+ 10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,故答案为:3,2,10,2,6,8;

(2)①根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。

i.溶液a中滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色,说明溶液a中含有Fe3+,Fe3+的产生不能判断FeO42-与Cl-一定发生了反应,根据资料“K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2”,自身被还原成Fe3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO42-+20H+=

3O2↑+4Fe3++10H2O,故答案为:4FeO42-+20H+=3O2↑+4Fe3++10H2O;

②制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1价,Cl2是氧化剂,Fe元素的化合价由+3价升至+6价,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,根据同一反应中氧化性:氧化剂>氧化产物,得出氧化性Cl2>FeO42-;根据方案II,方案II的反应为2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3++3Cl2↑+8H2O,由方案II得出氧化性FeO42->Cl2,实验表明,Cl2和FeO42-氧化性强弱关系相反;对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案II在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱,故答案为:>;溶液酸碱性不同。

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