Question

【题目】水杨酸是一种重要的化工原料，可用于制备阿司匹林、水杨酸钠、水杨酰胺和奥沙拉嗪钠。其中奥沙拉嗪钠是治疗溃疡性结肠炎的常用药物。其合成路线如下所示，回答下列问题：

已知：

I．

II．

III．NaNO2有强氧化性。

回答下列问题：

（1）有机物A中的官能团名称为________________；奥沙拉嗪钠在核磁共振氢谱中的吸收峰的峰面积之比为__________；

（2）反应②的反应类型为____________；反应③的方程式为______________________；反应④的反应类型为____________；

（3）在溶液中反应⑥所用的试剂X为___________；

（4）设计B→C步骤的目的为______________________；

（5）水杨酸有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式。

a．能发生银镜反应 b．苯环上的一氯代物有两种同分异构体___________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】（酚）羟基和酯基 1：1：1：1 取代反应 还原反应 CO2 保护酚羟基，防止第⑤步反应时被NaNO2所氧化

【解析】

根据水杨酸是结构可知，水杨酸分子中含有羧基与羟基，水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，A为，观察反应流程，A→B为硝化反应，B→C是与酚羟基中的H原子发生取代反应，反应为，C→D为硝基的还原反应，即硝基生成氨基，D，D经过反应⑤得E，E酸化后，反应生成F，只有酚羟基被酸化，结合有机物的官能团和性质解答该题．

（1）有机物A中的官能团名称为（酚）羟基和酯基；结构对称，有4种不同环境的氢，奥沙拉嗪钠在核磁共振氢谱中的吸收峰的峰面积之比为1：1：1：1；

（2）反应②中A为，观察反应流程，A→B为硝化反应，反应类型为取代反应；B→C是与酚羟基中的H原子发生取代反应，，反应③的方程式为；C→D为硝基的还原反应，即硝基生成氨基，D，反应④的反应类型为还原反应 ；

（3）D经过反应⑤得E，E酸化后，反应生成F，只有酚羟基被酸化，X溶液的酸性介于羧基和酚羟基之间，在溶液中反应⑥所用的试剂X为CO2 ；

（4）结合奥沙拉秦的结构，生成E的过程中，NaNO2具有强氧化性，若直接将氨基氧化时，同时也会将酚羟基氧化，所以B→C的目的是保护酚羟基，防止第⑤步反应时被NaNO2所氧化；

（5）水杨酸有多种同分异构体，a．能发生银镜反应 ，说明含有醛基或甲酸酯；b．苯环上的一氯代物有两种同分异构体，说明结构对称，符合条件的所有同分异构体的结构简式。