Question

【题目】已知：Ka 为平衡常数，pKa=﹣lgKa，25℃时，H2A的 pKa1 =1.85，pKa2=7.19。用 0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法不正确的是

A．a 点所得溶液中；2c(H2A)+c(A2－)=0.002mol

B．b 点所得溶液中：c(H2 A)+c(H＋)=c(A2－)+C(OH－)

C．C 点所得溶液中：c(Na＋)<3c(HA－)

D．d 点所得溶液中：c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)

Answer 1

【答案】C

【解析】

试题分析：A．用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，PH=1.85=Pa1，则c(H2A)=c(HA-)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：n(H2A)+n(A2-)+n(HA-)=2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol，故A正确；B．b点是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)，得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B正确；C．c点PH=7.19溶液显碱性，c(OH-)＞c(H+)，c(H+)=10-7.19mol/L，Ka2==10-7.19，所以c(HA-)=c(A2-)，溶液中电荷守恒为：c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，已知(HA-)=c(A2-)，则c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，由于c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3c(HA-)，故C错误；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液恰好反应生成Na2A，d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA，溶液中离子浓度c(Na+)＞c(A2-)＞c(HA-)，故D正确；故选C。