题目内容

13．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一．现欲合成（CH3）3C-OH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是（　　）
A．乙醛和氯乙烷B．甲醛和1-溴丙烷C．甲醛和2-溴丙烷D．丙酮和一氯甲烷

分析 “格氏试剂”与羰基发生加成反应，其中的“-MgX”部分加到羰基的氧上，所得产物经水解可得醇，若合成（CH3）3C-OH，即2-甲基-2-丙醇，则反应物中碳原子数之和为4，结合产物中羟基的位置分析．

解答 解：由信息：可知，此反应原理为断开C=O双键，烃基加在碳原子上，-MgX加在O原子上，产物水解得到醇，即发生取代反应，即氢原子（-H）取代-MgX，现要制取（CH3）3C-OH，即若合成2-甲基-2丙醇，则反应物中碳原子数之和为4，
A、氯乙烷和乙醛反应生成产物经水解得到CH3CH（OH）CH2CH3，故A不选；
B、选项中，反应生成产物经水解得到丁醇（CH3CH2CH2CH2OH），不是丙醇，故B不选；
C、选项中，反应生成产物经水解得到2-甲基-1-丙醇，不是2-甲基-2-丙醇，故C不选；
D、丙酮和一氯甲烷反应生成产物为2-甲基-2-丙醇，故D选；
故选D．

点评 本题考查有机物的结构和性质，侧重于学生的分析能力的考查，注意把握题给信息，把握官能团的性质，为解答该题的关键，答题时注意审题，难度中等．

练习册系列答案
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19．如表所示的五种元素中，W、X、Y、Z为短周期元素，这四种元素的原子最外层电子数之和为22．下列说法正确的是（　　）
XY
WZ
T
A．W、X、Y三种元素最低价氢化物的稳定性依次降低
B．X、Z、W的最高价氧化物对应的水化物酸性最强的是X
C．五种元素均为非金属元素
D．T元素的单质具有半导体的特性，T与Z元素可形成化合物TZ4
20．实验室欲配制0.1mol/L NaOH溶液并进行有关性质实验，请据此回答下列问题
（1）若实验过程中遇到下列情况，则会造成所配溶液的浓度偏低的是ab（填字母）
a．加水时越过刻度线
b．未洗涤烧杯和玻璃棒
c．容量瓶内壁附有水珠而未干燥处理
d．定容时俯视刻度线
（2）向VmL上述浓度的NaOH溶液中，通入一定量的CO2后，然后向该溶液中逐滴中入1mol•L-1的盐酸，所加入盐酸溶液的体积与产生CO2的体积关系如图所示：
①当加入45mL盐酸溶液时，产生二氧化碳的物质的量为0.02mol
②计算所取氢氧化钠溶液的体积V=450mL
（3）取上述氢氧化钠溶液100mL，加入足量的铝，该反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑反应生成的气体的物质的量为0.015mol．
1．（1）美国麻省理工学院（MIT）近年来设计出镁锑液态金属电池，其工作原理如图所示，负极金属失去电子，并通过外电路做功，而负极金属离子化后通过熔盐迁移到正极并与正极金属合金化；充电则执行相反的过程．

写出电池放电时的正极反应式为Mg2++2e-=Mg．
（2）我国锑的蕴藏量占世界第一位，辉锑矿（Sb2S3）是其主要矿物．某冶金课题组进行三氯化锑水溶液的电解研究，然后利用电解过程中阳极生成的五氯化锑作为浸出剂，对辉锑矿进行酸性浸出；从而实现浸出-电解的闭路循环，解决了传统炼锑过程中“工业三废”排放量大的问题．流程如图：
①写出锑元素在周期表中的位置第五周期第VA族．
②“工业三废”指的是废气、废水（废液）、废渣．
③电解过程中阳极主要是Sb3+被氧化成Sb5+．请写出阴极的电极反应式Sb3++3e-=Sb．
④根据流程图写出“浸出”步骤发生反应的化学方程式Sb2S3+3SbCl5=5SbCl3+3S．
⑤已知浸出液中除Sb3+外，还有Cu2+、Pb2+等重金属离子，其中c（Cu2+）=1.6×10-3mol•L-1，向浸出液中加入硫化钠至溶液中的Cu2+刚好完全沉淀，则c（S2-）=8×10-40．（已知Ksp（CuS）=8×10-45  Ksp（PbS）=3.4×10-28）
⑥还原除砷的原理是：在大于4mol•L-1的HCl溶液中，以次磷酸钠（Na3PO2）做还原剂，保持微沸温度，使AsCl3被还原为棕色单质砷沉淀，请配平该反应的化学方程式：2AsCl3+3Na3PO2+3HCl+3H2O=2As↓+3H3PO3+9NaCl．
8．工业上利用硫酸渣（含Fe2+、Fe3+的硫酸盐及少量CaO和MgO）制备高档颜料铁红（Fe2O3）和回收（NH4）2SO4，具体生产流程如下：

（注：铵黄铁矾化学式为（NH4）2Fe6（SO4）4（OH）12）
（1）在废渣溶解操作时，应选用D溶解（填字母）．
A、氨水       B、氢氧化钠       C、盐酸        D、硫酸
（2）物质A是一种氧化剂，工业上最好选用空气（供选择使用的有：空气、Cl2、MnO2），其理由是原料来源容易，成本低，不产生污染，不引入杂质．
（3）根据图有关数据，你认为工业上氧化操作时应控制的条件是：溶液温度控制在80℃，pH控制在1.5．

（4）“结晶”反应的化学方程式为3Fe2（SO4）3+2NH3．H2O+10H2O=（NH4）2Fe6（SO4）4（OH）12↓+5H2SO4．
（5）简述检验“滤液”中含有NH4+的实验方法：取少量滤液于试管中，向试管中加入足量的浓氢氧化钠溶液，加热．用湿润的红色石蕊试纸放在试管口处，红色石蕊试纸变蓝色，说明滤液中含有NH4+．
18．分类方法在化学学科发展中起到了非常重要的作用．下列分类标准合理的是（　　）
①根据其溶液是否导电，将物质分为电解质和非电解质
②依据反应中有无电子转移，将化学反应分为氧化还原反应和非氧化还原反应
③根据反应是否有离子参加将反应分为离子反应和非离子反应
④根据组成元素的种类，将纯净物分为单质和化合物
⑤根据分散系是否具有丁达尔效应，将分散系分为溶液、浊液和胶体．
A．①②③④B．②③④⑤C．②③④D．②③⑤
5．电池是人类生产和生活中的重要能量来源，各式各样电池的发明是化学对人类的一项重大贡献，下列有关电池的叙述正确的是（　　）
A．锌锰干电池工作一段时间后碳棒变细
B．氢氧燃料电池可将热能直接转变为电能
C．太阳能电池的主要材料是高纯度的二氧化硅
D．氢氧燃料电池工作时氢气在负极被氧化
2．2000年，国家药品监督管理局发布通告暂停使用和销售含苯丙醇胺的药品制剂．苯丙醇胺（英文缩写为PPA）结构简式如下：将φ-、H2N-、HO-在碳链上的位置作变换，可以写出多种同分异构体，共有多少种（　　）
A．5B．7C．8D．9
3．向2L密闭容器里充入2mol M和一定量的N，发生如下反应：M（g）+2N（g）?E（g），当反应进行到4min时，测知M的浓度为0.2mol/L，则化学反应的平均速率（　　）
A．v（M）=0.4 mol/（L•min）B．v（N）=0.4 mol/（L•min）
C．v（M）=0.8 mol/（L•min）D．v（E）=0.45 mol/（L•min）

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