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13.卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可得格氏试剂R-MgX,它可与醛、酮等羰基化合物加成:,所得产物经水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一.现欲合成(CH33C-OH,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是(  )
A.乙醛和氯乙烷B.甲醛和1-溴丙烷C.甲醛和2-溴丙烷D.丙酮和一氯甲烷

分析 “格氏试剂”与羰基发生加成反应,其中的“-MgX”部分加到羰基的氧上,所得产物经水解可得醇,若合成(CH33C-OH,即2-甲基-2-丙醇,则反应物中碳原子数之和为4,结合产物中羟基的位置分析.

解答 解:由信息:可知,此反应原理为断开C=O双键,烃基加在碳原子上,-MgX加在O原子上,产物水解得到醇,即发生取代反应,即氢原子(-H)取代-MgX,现要制取(CH33C-OH,即若合成2-甲基-2丙醇,则反应物中碳原子数之和为4,
A、氯乙烷和乙醛反应生成产物经水解得到CH3CH(OH)CH2CH3,故A不选;
B、选项中,反应生成产物经水解得到丁醇(CH3CH2CH2CH2OH),不是丙醇,故B不选;
C、选项中,反应生成产物经水解得到2-甲基-1-丙醇,不是2-甲基-2-丙醇,故C不选;
D、丙酮和一氯甲烷反应生成产物为2-甲基-2-丙醇,故D选;
故选D.

点评 本题考查有机物的结构和性质,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握题给信息,把握官能团的性质,为解答该题的关键,答题时注意审题,难度中等.

练习册系列答案
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1.(1)美国麻省理工学院(MIT)近年来设计出镁锑液态金属电池,其工作原理如图所示,负极金属失去电子,并通过外电路做功,而负极金属离子化后通过熔盐迁移到正极并与正极金属合金化;充电则执行相反的过程.

写出电池放电时的正极反应式为Mg2++2e-=Mg.
(2)我国锑的蕴藏量占世界第一位,辉锑矿(Sb2S3)是其主要矿物.某冶金课题组进行三氯化锑水溶液的电解研究,然后利用电解过程中阳极生成的五氯化锑作为浸出剂,对辉锑矿进行酸性浸出;从而实现浸出-电解的闭路循环,解决了传统炼锑过程中“工业三废”排放量大的问题.流程如图:
①写出锑元素在周期表中的位置第五周期第VA族.
②“工业三废”指的是废气、废水(废液)、废渣.
③电解过程中阳极主要是Sb3+被氧化成Sb5+.请写出阴极的电极反应式Sb3++3e-=Sb.
④根据流程图写出“浸出”步骤发生反应的化学方程式Sb2S3+3SbCl5=5SbCl3+3S.
⑤已知浸出液中除Sb3+外,还有Cu2+、Pb2+等重金属离子,其中c(Cu2+)=1.6×10-3mol•L-1,向浸出液中加入硫化钠至溶液中的Cu2+刚好完全沉淀,则c(S2-)=8×10-40.(已知Ksp(CuS)=8×10-45  Ksp(PbS)=3.4×10-28
⑥还原除砷的原理是:在大于4mol•L-1的HCl溶液中,以次磷酸钠(Na3PO2)做还原剂,保持微沸温度,使AsCl3被还原为棕色单质砷沉淀,请配平该反应的化学方程式:2AsCl3+3Na3PO2+3HCl+3H2O=2As↓+3H3PO3+9NaCl.

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