70．(09年海南化学·18.4)(11分)以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料的路线：

已知：

①A的相对分子质量小于110，其中碳的质量分数约为0.9；

②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮：

③C可发生银镜反应。

请根据以上信息回答下列问题：

(1)A的分子式为　　　　　　　　　　 ；

(2)由A生成B的化学方程式为　　　　　 ，反应类型是　　　　　　　　 ；

(3)由B生成C的化学方程式为　　　　 ，该反应过程中生成的不稳定中间体的结构简式应是　　　　　　　　　　　 ；

(4)D的结构简式为　　　　　　　 ，D的同分异构体中含有苯环且水解产物之一为乙酸的有　　　　　　　　　　　 (写结构简式)。

答案：(11分)(1)C₈H₁₀

(2)　 取代反应

(3)

(4)

(5)

解析：合成题通常用逆推法：

逆推的第三步用到了题中所给的信息。(4)中能水解，且水解产物之一为乙酸，则一定为乙酸酯，所以有邻、间、对三种同分异构体。

69．(09年海南化学·17)(9分)

某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3%。

(1)A的分子式为　　　　　　　　　 ：

(2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为　　　　　　 ，反应类型是　　　　 ；

(3)已知：。请写出A与稀、冷的KMnO₄溶液在碱性条件下反应的化学方程式　　　　　　　 ；

(4)一定条件下，A与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为85.7%，写出此化合物的结构简式　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的结构简式为　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₈H₈；

(2)；加成反应

(3)

(4)　 (5)

解析：(1)m(C)=92.3%×104=96 则m(H)=8，此含量不可能含其他原子。则96÷12=8　 所以分子式为C₈H₈；

(2)该分子中含苯环，且分子能与溴的四氯化碳溶液反应，所以A应为乙烯基苯，该反应为加成反应；

(3)分子中有碳碳双键，直接套用信息可得结果；

(4)加氢反应，若只加成碳碳双键，则含H 9.43%，若苯环也加氢，则含H 14.3%，后者符合题意。

(5)按碳碳双键的加聚反应写即可。

68．(09年海南化学·14)(8分)

汽车已经成为重要的交通工具，但其排放的尾气是空气的主要污染物之一。已知汽车尾气中的主要污染物有：C_mH_n(烃)、SO₂、NO_x、CO和C等，请回答下列有关问题。

(1)若用C_mH_n表示汽油的主要组成，C_mH_n在空气中完全燃烧的化学方程式为　　 ，汽油燃烧产生能量为汽车提供了动力，这一过程中能量的转化是由 　　能转化为　　　 能，最终转化为机械能；

(2)通过车用燃油的精炼加工处理，可减少汽车尾气中的　　　 (填化学式，多填本空不得分)排放；

(3)目前汽车尾气多采用催化转化的方法加以治理，写出在催化剂作用下NO_x与CO反应的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：：(8分)

(1)4C_mH_n+(4m+n)O₂=4mCO₂+2nH₂O(2分)　 化学　　　 热(2分)

(2)SO₂(2分)

(3)2NO_x+2xCON₂+2xNO₂(2分)

解析：(1)汽油燃烧的化学方程式为：

4C_mH_n +(4m+n)O₂=2nH₂O + 4mCO₂ ，燃烧过程为化学能转化为热能。

(2)精炼汽油可以减少其中硫的含量从而减少二氧化硫的排放大。

(3)这和(1)一样，也是属于对未知物反应方程式的配平：2NO_x+ 2xCO N₂ + 2x CO₂

67．(08年江苏化学·21B)醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：

　　　　　　 NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄　　　　　　　　 ①

　　　　　　 R-OH+HBrR-Br+H₂O　　　　　　　　　 ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^-被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

请回答下列问题：

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是　　　　 。(填字母)

a．圆底烧瓶　　　　 b．量筒　　　　 c．锥形瓶　　　　 d．布氏漏斗　　　　　　

(2)溴代烃的水溶性　　　　 (填“大于”、“等于”或“小于”)；其原因是　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　。

(3)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在　　　　 (填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是　　　　　　 。(填字母)

a．减少副产物烯和醚的生成　　　　 b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发　　　　　　　 d．水是反应的催化剂　　　　　　

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是　　　　　　 。(填字母)

a．NaI　　 b．NaOH　　 c．NaHSO₃　　 d．KCl　　　　　　

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于　　　　　　　 　；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(12分)

(1)d　　　　　　　

(2)小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。

(3)下层

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)

解析：B:布氏漏斗是用来过滤和干燥，醇羟基可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键，溴代烷的密度大于水的密度，浓硫酸会使醇发生脱水而生成烯和醚等副产物，且浓硫酸有强氧化性，反应过程中能将HBr氧化成Br₂，反应过程中浓硫酸会放出大量的热，HBr易挥发，可减少HBr的挥发，欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂应选的适合试剂是可以与Br₂反应而溴代烷与不反应，该反应是可逆反应，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动。正丁醇和1-溴丁烷的沸点相接近，会正丁醇将蒸出。

66．(12分)(08年江苏化学·19)苯噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：

请回答下列问题：

(1)A长期暴露在空气中会变质，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是　　　　　 。(填字母)

　 a． 　b．　c．　d．

(3)在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是　　　　　 。(填字母)

a．　 b．　　

　 c．　　 d．

(3)F的结构简式　　　　　　　　　　　 。

(5)D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 　　　　　　　　。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 　　　　　　　　　　。

答案：(12分)(1)酚类化合物易被空气中的O₂氧化　　　 (2)a　　　　 (3)ac

(4)

(5)　　　 　或

解析：⑴A中含有酚羟基，属于酚类化合物。暴露在空气中变质的原因是因为其被空气中的O₂氧化了；⑵由A到B的反应其实就是硝基取代酚类化合物邻、对位上的氢，因此答案应选(a)。⑶手性碳原子就是该碳原子四条键连有四个不同的原子或原子团。观察备选答案只能选择(a)、(c)。⑷应该不难确定F至G的反应属于酯的水解，H⁺的作用是将羧基恢复，在此整个反应中碳个数及碳骨架不会改变，因此由G的结构即可确定F的结构应该是：

　，C到D的过程其实就是-CN转化为-COOH的过程，所以，D应为，D的同分异构体H既然是一种α-氨基酸，又可以被酸性KMnO₄溶液氧化成对苯二甲酸，所以H的结构简式是只能是：，由H通过肽键连接而成的高聚物L即可确立为　　　 。

65．(8分)(08年山东理综·33)[化学一有机化学基础]

苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为

(1)由苯雨酸诺龙的结构推测，它能__________(填代号)。

　 a．使溴的四氯化碳溶液褪色　　 b．使酸性KMnO₄溶液褪色

　 c．与银氨溶液发生银镜反应　　 d．与Na₂CO₃溶液作用生成CO₂

　苯丙酸诺龙的一种同分异构体A，在一定条件下可发生下列反应：

提示：已知反应

据以上信息回答(2)-(4)题：

(2)B→D的反应类型是________________。

(3)C的结构简式为__________。

(4)F→G的化学方程式是______________。

答案：

(1)a、b

(2)加成反应(或还原反应)

(2)B与H₂在Ni作催化剂下发生的是C＝C及C＝O的加成反应。

(3)由可以逆推出H为

　　 　　　　　　　　　　　　　 ，E为　　　　　　　　　　　　　　 ，C为　　　　　　　　　　　　　　 。

64．(10分)(08年海南化学·17)A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'为烷基)。

回答下列问题：

(1)直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为　　　　　　　　　 。

(2)已知B与NaHCO₃溶液完全反应，其物质的量之比为1︰2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C₂H₅OH发生反应的化学方程式是　　　　　　　 ，反应类型为　　　　　　　　 。

(3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是　　　　　　　 。

(4)D的同分异构体中，能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂的有　　　　　　　　 种，其相应的结构简式是　　　　　　　　 　。

答案：(1)C₅H₁₀O

(2)HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O　 酯化反应(或取代反应)

(3)HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

(4)2　 CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH

解析：(1)氧的质量分数为1－0.814＝0.186，假定A的相对分子质量为90，则N(O)＝=1.0463，所以氧的原子个数为1，则A的相对分子质量为：＝86，由商余法得86－16/12=5……10，即A得分子式为C₅H₁₀O。

　　　　 (2)由于B与NaHCO₃溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，所以B中含有2个－COOH，结合C+C₂H₅OHC₂H₄O₂+H₂O可知，C为CH₃COOH，即B中含有3个C原子，现已知B中含有2个－COOH，即B中还含有一个CH₂，所以B的结构简式为HOOC－CH₂－COOH，B与足量的C₂H₅OH反应的化学方程式为：HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O，反应类型为酯化反应。

　　　　 (3)A可以与金属钠作用放出氢气，说明A中含有的官能团为－OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明A中含有C=C，且A为直链化合物，结合题上的提示可得A的结构简式为：

　　　　　 HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃。

　　　　 (4)能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，说明为羧酸，其结构简式为：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH。

63．(11分)(08年海南化学·21)A、B、C、D₁、D₂、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答问题。

(1)直链有机化合物A的结构简式是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)①的反应试剂和反应条件是　　　　　　　　　　 。

(3)③的反应类型是　　　　　　　　　　 。

(4)B生成C的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

　　 D₁或D₂生成E的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)CH₂=CH-CH₃ (2)Cl₂、高温　　 (3)加成反应

(4)CH₂=CH-CH₂Cl +Br₂CH₂Br-CHBr-CH₂Cl

(5)

解析：本题主要考查学生对常见有机化合物的转化关系及反应类型判断的掌握。根据A的分子式及转化关系可知A为丙烯，结构简式为CH₂=CH-CH₃；B是由A中甲基上的一个氢原子被氯原子取代得到的，结构简式为CH₂=CH-CH₂Cl；B与Br₂加成可得C为CH₂Br-CHBr-CH₂Cl；D₁、D₂的分子式与B的分子式相比较可知，B的双键碳上分别加成羟基和氯原子可得两种物质，即D₁、D₂；E和D相比较少了一个氢原子和一个氯原子，但根据反应⑤可知E不含有双键，又因F是油脂水解得来的物质且可以与硝酸、浓硫酸反应得到G，G应用于医疗、爆破，所以可推出为甘油，G为硝酸甘油酯。

2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；

②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：

1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；